Reduktiv aminering

Den reduktive amineringsreaktion er en kemisk reaktion ved syntese af substituerede aminer (primære, sekundære, tertiære) fra en udgangsamin (eller ammoniak ) og carbonylforbindelser.

Reaktionsproduktet er en amin med et større antal substituenter end udgangsamin.

Reaktionspartnere

En amineringsreduktiv er en reaktion mellem tre komponenter, en amin , en carbonylforbindelse og en reducerende (hydrogendonor).

Amine

Aminen kan være:

• den ammoniak (NH 3 )
• en primær amin (RNH 2 )
• en sekundær amin (RR'NH)

(R og R 'er en hvilken som helst gruppe)

Carbonyl-funktion

Molekylet omfattende en carbonylgruppe kan være et aldehyd (R-CHO) eller en keton (RR'CO). Mens reaktionen er let at udføre med førstnævnte, kan anvendelsen af ​​sidstnævnte kræve specifikke reaktionsbetingelser på grund af deres lavere reaktivitet.

Reduktioner

For at opnå aminen er reduktion nødvendig. Dette kan gøres ved:

• Hydrogen (H 2 ) i nærvær af en katalysator ( palladium på aktiveret carbon for eksempel)
• Et hydrid ( NaBH 4 eller NaBH 3 CN for eksempel).
• En hydrogendonor ( myresyre eller et af dens salte).

Mekanisme

Reaktionen finder sted i to faser.

• I første omgang, at amin reagerer med carbonyl, danner en imin (som kan protonere ind iminium hvis mediet er syre) i tilfælde af NH 3 eller af en primær amin. I tilfælde af en sekundær amin er iminiumionen det eneste mulige mellemprodukt . Dette første trin er kondensering i den forstand, at det frigiver et vandmolekyle.

• Derefter reduceres iminen eller iminiumet af brintdonoren.

Eksempler

R 2 NH + R'CHO + H 2 → R 2 (R'CH 2 ) N + H 2 O (i nærvær af katalysator: f.eks 10% palladium på carbon).

NH 3 + R ' 2 CO + → R' 2 CH-NH 2 + H 2 O (i nærvær af en støkiometrisk mængde af NaBH 4 )

RCH-NH 2 + 2R'CHO → RR ' 2 N + 2H 2 O (i nærvær af en støkiometrisk mængde NaBHOAc 3 )

Se også

• Amination
• Eschweiler-Clarke- reaktion, en særlig reaktion med myresyre som brintdonor og formaldehyd som en carbonylforbindelse