Lawessons reagens

Lawessons reagens
Identifikation
IUPAC navn 2,4-bis (4-methoxyphenyl) -1,3-dithia-2,4-diphosphetan 2,4-disulfid
N o CAS 19172-47-5
N o ECHA 100.038.944
N o EF 242-855-4
PubChem 87949
SMILE COC1 = CC = C (C = C1) P2 (= S) SP (= S) (S2) C3 = CC = C (C = C3) OC
PubChem , 3D-visning
InChI InChI: 3D-visning
InChI = 1S / C14H14O2P2S4 / c1-15-11-3-7-13 (8-4-11) 17 (19) 21-18 (20,22-17) 14-9-5-12 ( 16-2) 6-10-14 / h3-10H, 1-2H3
Kemiske egenskaber
Brute formel C 14 H 14 O 2 P 2 S 4   [isomerer]
Molar masse 404,467 ± 0,033  g / mol
C 41,57%, H 3,49%, O 7,91%, P 15,32%, S 31,71%,
Fysiske egenskaber
T ° fusion 229  ° C
Enheder af SI og STP, medmindre andet er angivet.

Det Lawessons reagens er en kemisk forbindelse organisk middel anvendt som en thionering . Det blev populært af Sven-Olov Lawesson, som imidlertid ikke er opfinderen.

Lawessons reagens er mere reaktiv end Belleaus reagens , men mindre end Davys reagenser .

Thionation

Thioneringsreaktionen omdanner en carbonyl til thiocarbonyl . Lawessons reagens er det mest anvendte reagens, da det gør det muligt at arbejde ved højere temperaturer end hydrogensulfid og er mere opløseligt i organiske opløsningsmidler end diphosphorpentasulfid .

Thioneringsreaktion med Lawessons reagens

Mekanisme

De aktive steder i molekylet aktiveres ved åbningen af ​​den centrale ring dannet af fosfor og svovl. Denne åbning udføres hovedsageligt termisk:

Aktivering ved åbning af ringen dannet af fosfor og svovl

Også opdaterede dithiophosphinylider kan reagere med carboxylgruppen til dannelse af et thiaoxaphosphetan-mellemprodukt:

på

Dannelsen af ​​en stabil P = O dobbeltbinding skifter reaktionen til højre og fører til adskillelsen af ​​mellemproduktet:

b

Denne reaktion ligner Wittig-reaktionen og er gyldig for ketoner , amider og lactamer . Da estere reagerer under mere aggressive reaktionsbetingelser, er det muligt at udføre selektive thionationer.

Produktion og syntese

Lawessons reagens syntetiseres fra anisol og diphosphorpentasulfid .

Syntese af Lawessons reagens fra anisol og diphosphorpentasulfid

Se også

Noter og referencer

  1. beregnet molekylmasse fra "  Atomic vægte af elementerne 2007  " på www.chem.qmul.ac.uk .
  2. (i) "  Lawessons reagens  " om ChemIDplus , adgang til 18. januar 2010
  3. (i) T. Molina , Mr. Yanez , O. MB , R. Notario og J.-LM Abboud , The thiocarbonylgruppe , Chichester / New York / Brisbane etc., John Wiley & Sons Ltd, al.  "Den funktionelle gruppekemi / Kemien i dobbeltbundet funktionel gruppe",1997, 1858  s. ( ISBN  0-471-95956-1 )
  4. "  Lawessons reagens. Forberedelse, handlingsmekanisme, anvendelser, noter  ” på boowiki.info (adgang til 17. februar 2021 )
  5. (i) Martin Jesberger , Thomas P. Davis og Leonie Barner , "  Applications of Lawessons reagens i organisk og Organometalliske Synteser  " , Synthesis , Vol.  13,Marts 2003
  6. Thomsen, I.; Clausen, K.; Scheibye, S.; Lawesson, S.-O. , Thiation med 2,4-bis (4-methoxyphenyl) -1,3,2,4-dithiadiphosphetan 2,4-disulfid: N-methylthiopyrrolidon , Org. Synth. , koll.  "flyvning. 7 ",1990, s.  372