Tetraethyl-bly | |||
Identifikation | |||
---|---|---|---|
Synonymer |
Tetraethyl-bly |
||
N o CAS | |||
N o ECHA | 100.000.979 | ||
N o EF | 201-075-4 | ||
Udseende | tyktflydende, farveløs væske med en karakteristisk lugt. | ||
Kemiske egenskaber | |||
Brute formel |
C 8 H 20 Pb [isomerer] |
||
Molar masse | 323,4 ± 0,1 g / mol C 29,71%, H 6,23%, Pb 64,07%, |
||
Fysiske egenskaber | |||
T ° fusion | -136,8 ° C | ||
T ° kogning | Nedbrydes under kogepunktet ved 200 ° C | ||
Opløselighed | i vand: meget lav | ||
Volumenmasse | 1,7 g · cm -3 | ||
Automatisk tænding temperatur | over 110 ° C | ||
Flammepunkt | 93 ° C (lukket kop) | ||
Eksplosionsgrænser i luft | volumen-% i luft: 1,8-? | ||
Mættende damptryk | ved 20 ° C : 0,027 kPa | ||
Forholdsregler | |||
WHMIS | |||
D1A, D1A : Meget giftigt materiale, der forårsager øjeblikkelige alvorlige virkninger Offentliggørelse ved 1,0% i henhold til listen over ingredienser |
|||
NFPA 704 | |||
2 3 2 W | |||
Direktiv 67/548 / EØF | |||
T + IKKE Indeksnummer : Symboler : T + : Meget giftig N : Miljøfarlig R-sætninger : R33 : Fare for kumulative effekter. R61 : Kan skade det ufødte barn. R62 : Mulig risiko for nedsat fertilitet. R26 / 27/28 : Meget giftig ved indånding, ved hudkontakt og ved indtagelse. R50 / 53 : Meget giftig for organismer, der lever i vand; kan forårsage uønskede langtidsvirkninger i vandmiljøet. S-sætninger : S45 : I tilfælde af uheld eller hvis du føler dig utilpas, søg straks lægehjælp (vis etiketten, hvor det er muligt). S53 : Undgå eksponering - få specielle instruktioner inden brug. S60 : Dette materiale og dets beholder skal bortskaffes som farligt affald. S61 : Undgå udledning til miljøet. Se specielle instruktioner / sikkerhedsdatablad. R-sætninger : 26/27/28, 33, 50/53, 61, 62, S-sætninger : 45, 53, 60, 61, |
|||
Transportere | |||
66 : meget giftigt stof UN-nummer : 1649 : ANTI-DETONANT BLANDING for brændsler Klasse: 6.1 Label: 6.1 : Giftige stoffer Emballage: Pakning gruppe I : meget farlige stoffer; |
|||
Økotoksikologi | |||
LogP | 4.15 | ||
Enheder af SI og STP, medmindre andet er angivet. | |||
Den tetraethylbly eller tetraethylbly eller tetraethylbly , er en farveløs væske, olieagtig, karakteristisk lugt empiriske formel Pb (C 2 H 5 ) 4 og meget giftige.
Med tetramethyl (meget giftigt) var det en af hovedkomponenterne i produkter antiknock (in) til brændstoffer, det andet produkt, der er meget anvendt, er også et organometallisk : tricarbonylmethylcyclopentadienylmangan , også meget giftigt, men a priori meget mindre problematisk for miljøet end tetraethylbly, når det er nedbrudt efter forbrænding .
Disse blyderivater havde en sekundær funktion, som var at beskytte ventilerne ved at forhindre recession af deres sæder (det blev observeret under første verdenskrig, at et tyndt lag bly deponeret i tønder tønder havde en beskyttende smøreeffekt) men deres første funktion var at øge brændstoffets oktantal (anti-detonering).
Tilsætningen af bly til brændstoffer er endnu ikke forbudt overalt; ifølge FN i 2015 var 103 millioner mennesker stadig udsat for det i Algeriet , Irak og Yemen alene . Og overalt i verden bruges tetraethyl bly stadig lovligt eller med undtagelse i visse påhængsmotorer til veteranbiler eller konkurrencebiler og i Avgas ( let luftfartsbrændstof, hvor det gradvis bør forbydes i årene 2010-2020 fordi det er for forurenende).
Tetraethyl bly opnås ved omsætning af ethylchlorid og bly (som en legering af natrium og bly ).
4 NaPb + 4 C 2 H 5 Cl → Pb (C 2 H 5 ) 4 + 3 Pb + 4 NaClDisse ethylradikaler reagerer med andre radikaler, som dannes spontant under kompressionsfasen af luft-brændstofblandingen. Hvis de var alene, ville disse andre radikaler dannet under kompression forårsage en kædereaktion, der ville starte forbrænding, før den blev udløst af gnisten fra tændrøret. Dette forhindrer banke på motoren, funktionsfejl forbundet med for tidlig selvantændelse i forbrændingskammeret.
På grund af sin ikke-ioniske struktur og tilstedeværelsen af de fire ethylgrupper er den meget lipofil . Det faktum, at tetraethylbly opløses spontant og meget godt i kulbrinter, kommer fra kul- blybindingernes lave polaritet .
Dens lipofile natur gør det meget bioassimilable , via den fødekæden eller via den hud (transkutan passage).
Det er et vedvarende forurenende stof (dets nedbrydning er meget langsomt i miljøet, og når det nedbrydes frigiver det bly, som er meget giftigt for mennesker, dyr ( dyreflyforgiftning ) og de fleste planter, og bly er hverken bionedbrydeligt eller nedbrydeligt.
Det er en af kilderne til blyforgiftning for mennesker. Det er et af de vedvarende metallo-organiske forurenende stoffer .
Det var i 1921, at Thomas Midgley, samarbejdspartner med Charles Kittering i General Motors (USA) forskningslaboratorier, opdagede anti-knock-egenskaben tetraethylbly og tetramethylbly, da de blev tilsat benzin.
På trods af adskillige dødsulykker forbundet med blyforgiftning i industrialiseringsfasen skabte Standard Oil (Esso / Exxon) og General Motors virksomheden Ethyl Gasoline Corporation, der vil fremstille og markedsføre tetraethyl-bly med takket være sine patenter en situation med monopol i mere end et årti . Faktisk var dette produkt dobbeltpatenteret (til dets fremstilling og til dets anvendelse), og dets kompleksitet ved dets fremstilling gav det øget beskyttelse mod kopiering, hvilket gjorde det muligt for de to multinationale olieselskaber og General Motors at drage fordel af betydelige margener. I praksis var der et erstatningsprodukt og uskadeligt produkt, men ikke patenterbart og meget let at fremstille af en person med en stadig: ethanol , som kunne have udført den samme anti-knock-rolle som tetraethyl-bly, men produceret ethanol ville kun have medført reducerede margener til de berørte virksomheder uden at kunne sikre dem et monopol.
Forbrændingen af millioner af tons blyholdig benzin frigav enorme mængder bly i luften (f.eks. Mere end 240.000 tons i Australien alene fra 1932 til 2002 ifølge en beregning foretaget af Kristensen & al.
Det var først i 1972, at EPA tog skridt til at forbyde brugen af tetraethyl og tetramethyl-bly i brændstoffer, hvilket udløste en næsten øjeblikkelig juridisk reaktion fra producenterne af tetraethyl-bly. EPA, vinder af sagen anlagt af Ethyl Gasoline Corporation , opnår opgivelse af blyholdig benzin i USA mellem 1976 og 1986. Det samme gradvise forbud vil kun være effektivt.Januar 2001 inden for Den Europæiske Union, selvom nogle medlemsstater har valgt at forbyde brugen af blyholdig benzin tidligere på deres område.
I Afrika og Sydamerika bruger mange lande fortsat blyholdig benzin i massiv skala eller har for nylig forbudt den (som i Venezuela ). For eksempel er 103 millioner mennesker i 2015 stadig udsat for bly i benzin i Algeriet , Irak og Yemen .
Clair Patterson, der forsøgte at datere Jorden ved hjælp af en radiometrisk dateringsmetode (uran-thorium-bly), bemærkede, at hans miljø i Caltech , ikke langt fra Los Angeles , var stærkt forurenet med bly. Han fortsatte sin forskning, først i havet , derefter i polaris og endda i mad. Han var i stand til at vise, at det meste af den atmosfæriske bly var steget dramatisk siden begyndelsen af det XX th århundrede var af menneskeskabte og til en stor del fra tetraethylbly føjet til benzin. Da bly længe har været kendt for at være et potent neurotoksisk middel, startede Patterson et langt korstog for dets eliminering.
Denne bly har delvist tilbage til havs (hvor det kan delvis mobiliseres og biokoncentreres af fødekæden ), eller det er faldet tilbage til jord, hvor dets halveringstid skønnes at være omkring 700 år.
Denne bly kan stadig findes årtier senere i porøse vægge, vejtunneller eller i træringene af træer, der er vokset nær travle veje. To forskere (Heichel og Hankin, i 1972) viste, at den isotopiske sammensætning af mikropartikulært bly integreret i barken var identisk med blyadditivet i benzin.
I 1980'erne var brugen af bly i benzin udbredt i europæiske lande. Som et resultat er Europa blevet den primære emitter af bly til atmosfæren.
De brændsler , der indeholder tetraethylbly ( 0,1 til 0,4 g · l -1 af benzin ) tendens til at forsvinde, da 1980'erne og er bandlyst fra salg i hele EU siden år 2000 , men stadig meget brugt i de fattige lande, og med blyindhold undertiden højere end dem, der er gældende i USA, hvor dette produkt er blevet brugt mest.