Elastomer

En elastomer er en polymer, der udviser "  elastiske  " egenskaber, opnået efter tværbinding . Det understøtter meget store deformationer inden brud . Udtrykket gummi er et almindeligt synonym for elastomer.

Elastomere materialer såsom dæk er ofte baseret på naturgummi (akronym NR) og syntetisk gummi (afskåret).

Naturlig gummi var den eneste kendte elastomer i lang tid.

I 1860 , viste den engelske kemiker Charles Hanson Greville Williams, at dette materiale var en poly isoprenoid .

Det første patent på fremstilling af syntetisk gummi blev indgivet den 12. september 1909af den tyske kemiker Fritz Hofmann .

Strengt taget er elastomerer ikke en del af plast .

Præsentation

De fleste elastomerer er organiske polymerer . De er fremragende brændstoffer. Silikone elastomerer er kendetegnet ved deres mineralske natur.

En elastomer er et amorft materiale med en lav glasovergangstemperatur ( Tv ) (ofte under -40  ° C ).

Forskel mellem elastomer og plastomer

Elastomeren gennemgår kun elastisk deformation , mens plastomeren under påvirkning kan undergå elastisk deformation ledsaget af plastisk (permanent) deformation. Plastomerer er en klasse af lineære polymerer afledt af ethylen, udviklet i begyndelsen af ​​1990'erne.

Elastomers elastiske egenskaber

For at forstå deres bemærkelsesværdige elastiske egenskaber er det vigtigt at bemærke, at elastomererne opnås fra lineære polymerer, som ved stuetemperatur (meget højere end deres Tv , jf. Ovenfor) er væsker (meget tyktflydende ); samhørighedskræfterne mellem polymerkæderne er meget svage i samme størrelsesorden som dem, der findes i flygtige molekylære væsker og gasser .

Makromolekylære kæder foldes normalt  ; denne tilstand er en konsekvens af den store rotationsfrihed for kædenes ( led ) i forhold til hinanden og af de uordnede termiske omrøringsbevægelser ( Brownian-bevægelser ), som permanent påvirker dem; en kæde kan således tage forskellige konformationer, der følger hinanden på en tilfældig måde  ; den foldede tilstand af en kæde kan kun beskrives statistisk .

For at begrænse glidningen af ​​kæderne i den flydende polymer i forhold til hinanden, skaber en let tværbinding forankringsknudepunkter, mens materialet får en tredimensionel struktur . På samme måde som før foldes kædesegmenterne mellem to knudepunkter normalt (diagram A overfor). Hvis der trækkes en trækkraft på strukturen, udfolder segmenterne sig, og afstanden mellem to knudepunkter øges betydeligt (diagram B ); materialet er meget deformerbart .

Når trækspændingen fjernes, forbliver materialet ikke i sin strakte tilstand, men under den næsten eksklusive virkning af browniske bevægelser af leddene vender kædesegmenterne tilbage til deres oprindelige foldede tilstand (som statistisk repræsenterer deres tilstand mest sandsynligt) ( diagram A ). Denne reversibilitet af deformationen karakteriserer en elastisk deformation .

Entropi-elasticitet - Spændingen har tendens til at ordne kædesegmenterne af materialet, denne modifikation ledsages af et fald i systemets entropi ; fjernelsen af ​​spændingen bringer materialet tilbage til dets oprindelige tilstand af uorden (den mest sandsynlige tilstand svarende til systemets højeste entropi). Elastomerer, for hvilke ligevægtstilstanden svarer til deres maksimale entropi, er faste stoffer med entropielasticitet  ; deres evne til elastisk deformation er høj. De adskiller sig i dette fra faste stoffer med entalpielasticitet (metaller, krystallinsk keramik, mineral- eller organiske glas, stærkt tværbundne termohærdende polymerer  osv. ), For hvilke ligevægtstilstanden svarer til deres minimale entalpi ; deres evne til elastisk deformation er meget begrænset.

Elastomerer er generelt termohærdende , der består af lange, svagt tværbundne polymerkæder . De fremstilles ved at fremstille broer (korte eller lange) mellem molekylære kæder ved hjælp af et ofte komplekst tværbindingssystem under påvirkning af temperatur og muligvis tryk.

I modsætning til en termoplastisk polymer flyder ikke elastomere (lavt tværbundne) profiler efter ekstrudering .

Med hensyn til transformation af elastomerer repræsenterer ekstrudering 10 volumen% mod 90% til støbning .

Nogle elastomerer er termoplast ["  termoplastisk elastomer  " (TPE), såsom copolymeren styren-butadien (SBS)], og deres implementeringsanvendelser er normalt forbeholdt termoplastiske polymerteknikker.

De fleste er amorfe i karakter; NR, CR og F KM (fluorelastomer) elastomerer er kendetegnet ved deres polykrystallinske karakter .

De bruges oftest ved en temperatur over deres glasovergangstemperatur på det gummiagtige plateau.

Deres densitet varierer fra 0,86 ( EPDM ) til 1,8 [FVMQ (fluorsiliconelastomer), FKM].

The Shore En måling skala måler deres hårdhed (fra 30 til 95). Der er et andet instrument til måling af hårdhed, DIDC durometer (international hårdhed af gummi, foretrukket frem for Shore A ).

Formulering

Rå elastomerer er ikke brugsklare materialer, de skal formuleres især for at opfylde kravene i en defineret applikation. De indeholder 20 til 40% af polymerer, resten består af fyldstoffer , blødgøringsmidler (e), et vulkaniseringsmiddel, såsom svovl eller en organisk peroxid , til dannelse af de broer, vulkanisering accelerator (er), forskellige additiver (f.eks at lette forarbejdning til beskyttelse mod ilt , ozon , varme, flamme , UV-stråler ) og ofte kønrøg  ; denne nanokomponent er multifunktionel: anvendes især som et pigment, fyldstof til forstærkning af de mekaniske egenskaber ved elastomerer, stabilisator og elektrisk leder.

Mættede elastomerer er ikke vulkaniserbare med svovl. Næsten alle elastomerer kan vulkaniseres med organisk peroxid.

Mekanisk synspunkt

Hvad der gør elastomerer specielle er deres evne til elastiske kollisioner , såsom elastisk rebound og stretch , som gør det muligt for dem at vende tilbage til deres oprindelige form, efter at stress er ophørt. Denne specielle egenskab tilegnes ved tilstedeværelsen af ​​viklinger og netværksnoder (disse links er henholdsvis lejlighedsvise og permanente; broer fungerer som "fjedre").

En elastomer tåler meget store deformationer (op til ca. 1000%) før brud, næsten fuldstændig reversibel . Tværtimod ville en stiv polymer, som ville blive deformeret med 100%, opretholde en betydelig deformation: den er kvalificeret som "elastoplast".

Denne skelnen mellem elastomerer og andre polymerer svarer til den adfærd, der observeres ved stuetemperatur. Faktisk afhænger polymerers opførsel af temperaturen, spændingshastigheden og deformationen.

Eksempler på anvendelse: dæmpning af vibrationer og stød på dæk , såler på sportssko, silentblocs .Eksempler: elastik , balloner , bolde pelota (høj hoppe).Eksempel: sæler .

Blandt andre anvendelser falder det medicinske handsker (traditionelt lavet af latex ), bælterne , slangerne , transportbåndene , sprinklerrørene .

Mikrostrukturelt synspunkt

En elastomer består af lange molekylære kæder samlet i hvile i "bolde". Disse kæder er typisk forbundet med viklinger, tværbindingsnoder eller polære bindinger med mineralfyldstoffer; de danner et netværk.

De mekaniske egenskaber ved elastomerer afhænger primært af brodensiteten (antal broer pr. Volumenhed) og typen af ​​bro ( art og længde ). Jo højere brodensiteten (tæt netværk) er, desto stivere er elastomeren. Tværbindingssystemet (type og hastighed) er også en af ​​de vigtige parametre. Det hårde gummi , hårde og skøre materiale, der blev opdaget af Charles Goodyear , er et ekstremt tilfælde af vulkaniseret gummi.

Typologi

Generelle elastomerer

Umættede og ikke- polære elastomerer (god resistivitet ) til generelle formål inkluderer:

Deres temperatur grænse for kontinuerlig brug er mindre end 80  ° C . De viser lav modstand mod olie og ozon (denne gas angriber kun under mekanisk belastning og på overfladen).

Masseandelen af ​​NR plus SBR i et dæk er ca. 80%.

NR, SBR, BR og IR repræsenterer henholdsvis 40, 37, 10 og 3% af den samlede produktion af elastomer.

Det globale gummiforbrug i 2010 blev anslået til 24,3 millioner ton.

NR og IR elastomerer

Naturgummilatex indeholder lave niveauer af protein og vitaminer .

Blandt de forskellige kvaliteter af naturgummi, der er tilgængelige, giver dem af overlegen kvalitet, lys i farve (lavt indhold af urenheder) den bedste modstandsdygtighed over for aldring af temperaturen. De er forbeholdt små tekniske dele, fordi de er de dyreste (7  € / kg i 2007).

NR og IR elastomerer har dæmpningsegenskaber og høj strækbarhed ( maksimal brudforlængelse (A / R) på 750%). Den maksimale trækstyrke (R / R) er 30  M Pa . Deres "modstandsdygtighed" og rivestyrke (R / d) er fremragende.

De kan anvendes kontinuerligt fra -50  til  65  ° C . Disse elastomerer er dem, der aldrer mindst godt; opvarmet over 65  ° C , begynder de at blive ældre og blive klæbrige.

Specielle elastomerer

Deres temperatur grænse for kontinuerlig brug er mindre end 150  ° C .

  • Polyisobutylen eller isobutylen - isoprenelastomer , også kaldet "butylgummi" (PIB eller IIR): eftertragtet på grund af dets høje uigennemtrængelighed for gasser; modstandsdygtig over for ældning og ætsende kemikalier.
  • Chloropren (CR) eller neopren  : ikke-brandfarlig og modstandsdygtig over for ældning; følsom over for opbevaring (tendens til at krystallisere). Opdaget af Wallace Hume Carothers og hans team i 1931.
  • Butadien-acrylonitril- copolymer eller "nitrilgummi" (NBR), også kaldet Buna N  : fremragende modstandsdygtighed over for olieprodukter og opløsningsmidler  ; følsom over for lys og ozon.
  • Ethylen-propylen -copolymer (EP eller EPM) og ethylen-propylen-dien -terpolymer ( EPDM ): i forhold til poly diener , de tilbyder bedre modstandsdygtighed over for oxidation (O 2og O 3 ) og dårligt vejr; anvendt til elektrisk isolering (fremragende modstandsdygtighed) og til karosserifuger (fremragende modstandsdygtighed over for atmosfæriske stoffer); kontinuerlig driftstemperatur -40  til  150  ° C .
  • Polyether-blokamid (PEBA) (TPE).
  • Santopren (handelsnavn): EPDM- PP type TPE til plastindsprøjtning .
  • Termoplastiske polyurethaner (TPU).
  • Termoplastiske olefiner (TPO).
  • Polysulfider  : resistente over for opløsningsmidler og ældning.
  • Elastin protein .

Meget specielle elastomerer

De viser høj varmebestandighed og / eller en (eller flere) specifikke egenskaber.

Med hensyn til deres struktur har de fleste ikke en carbon-carbon dobbeltbinding (derfor intet labilt hydrogenatom i den allyliske position ) og kan derfor ikke vulkaniseres med svovl.

De repræsenterer et lille volumen (5% af elastomererne), og de er de dyreste (pris> 3  € / kg ).

  • Silikone elastomerer (VMQ, PVMQ, FVMQ og MQ): VMQ (vinylmethylether silikone) er den mest anvendte. Termostabilitet (varmebestandighed op til 250  ° C ), koldbestandighed ned til -80  ° C og fremragende kemisk inaktivitet over et bredt temperaturområde. Silikoner er uforenelige med alle andre elastomerer. Pris fra 5 til 20  € / kg .
  • Fluorelastomerer (FKM) (handelsnavne Viton, Tecnoflon, Dyneon): takket være tilstedeværelsen af fluor har disse fluorcarbonelastomerer fremragende modstandsdygtighed over for varme (brug fra -10  til  250  ° C ), brændstoffer og aggressive kemikalier. Anvendes i rør til flymotorer. Pris fra 40 til 220  € / kg .
  • Perfluorelastomerer (FFKM) (handelsnavne: Kalrez, Tecnoflon): fremragende kemisk inaktivitet og kontinuerlig driftstemperatur på -30  til  290  ° C for visse kvaliteter.
  • Copolymer ethylen-vinylacetat (EVA eller EVM) indeholdende polære grupper; brugt til dets klæbende egenskaber ( smeltelim ); kontinuerlig driftstemperatur op til 170  ° C for nogle formuleringer.
  • Polyacrylsyrer elastomerer (ACM): modstandsdygtighed over for varme og ozon; farvestabilitet (velegnet til lyse produkter); kontinuerlig drift temperatur op til 150  ° C .
  • Ethylenacrylcopolymer (AEM) (handelsnavn Vamac): temperaturbestandighed op til 175  ° C  ; god modstandsdygtighed over for mineralolier; brugt i bilindustrien.
  • Chlorsulfoneret polyethylen (CSM) (Hypalon): modstandsdygtighed mod ældning og farvestabilitet; kontinuerlig drift temperatur op til 120  ° C .
  • Epichlorhydrin elastomerer (CO og ECO): homopolymeren (CO) er mere uigennemtrængeligt for gasser end butylgummi; kontinuerlig drift temperatur op til 120  ° C .

Noter og referencer

  1. Den polyethylen , selvom har et T v meget lav, er en termoplastisk polymer (og ikke en elastomer), fordi dens struktur er meget krystallinsk. Stivhed øges med krystallinitetshastigheden .
  2. Ved lav temperatur (under T v ) er polymeren et fast stof i glasagtig tilstand (det er et glas ). Over T v er den først i en såkaldt gummiagtig (eller gummiagtig) tilstand, derefter skifter den gradvist til en viskøs flydende tilstand, når temperaturen stiger. Se C. Oudet, Polymerer - Strukturer og egenskaber - Introduktion , Masson, 1993, s.  25, 66- ( ISBN  2-225-84271-X )
  3. Afhandling om materialer, bind.  1, 3 rd  ed. , Introduktion til materialevidenskab , PPUR , 1999, s.  114, 148 ( ISBN  2-88074-402-4 )
  4. Om bruniske bevægelser i elastomerer, se f.eks. [PDF] Fysiske deformationsmekanismer
  5. C. Oudet, Polymerer - Strukturer og egenskaber - Introduktion , Masson, 1993, s.  45-52 ( ISBN  2-225-84271-X )  ; Ashby og Jones, "Materials", t.  2, Mikrostruktur og implementering , Dunod, 1995, s.  209 ( ISBN  2-04-018979-3 ) . Se også Tilfældig bold .
  6. Et værk taler på en farverig måde om "molekylernes vridning": jfr. Ashby og Jones, "Materials", t.  2, Mikrostruktur og implementering , Dunod, 1995 ( ISBN  2-04-018979-3 ) , " Gummiadfærd og elastomerer", s.  220-221.
  7. Den generelle regel er, at et system er i ligevægt i dens mest sandsynlige tilstand. Jf. A. Guinier, Struktur af stof , Hachette , CNRS 1980, undertekst Gummi; gummielasticitet , s.  240, Hachette ( ISBN  2-01-007095-X ) .
  8. Afhandling om materialer, bind.  1, 3 rd  ed. , Introduktion til materialevidenskab , PPUR , 1999, s.  146 , 148-149, 155-158, 307 ( ISBN  2-88074-402-4 )  ; online: [PDF] Fysiske deformationsmekanismer og [PDF] Nanostrukturerede polymermaterialer
  9. Sænkning er mulig under ekstrudering for visse kvaliteter af termoplastiske elastomerer eller for elastomerer med lav viskositet .
  10. Støbning er den sidste fase i fremstillingen af ​​et dæk.
  11. Naturlig gummi er et af de få, der anvendes i "  ren tyggegummi  ". Dette udtryk betegner en uudfyldt vulkaniseret gummiblanding.
  12. Der dannes meget lidt: omkring en bro hver 50 til 100 gentagelser . Den hårdhed og den statiske Youngs modul stiger med broen densitet (også kaldet tværbinding tæthed; lig med antallet af broer pr volumenenhed, hvilket er en vigtig parameter, fordi mange egenskaber afhænger af det).
  13. Undgå dem, der er baseret på sekundære aminer , der producerer nitrosaminer i nærvær af et N x O y- nitroseringsmiddel .
  14. Svovlvulkaniseringssystemet er det eneste, der kan variere broernes længde [monosulfid, disulfid , polysulfidbroer (op til ca. ti svovlatomer)]. Polysulfidbroer øger de mekaniske egenskaber, men mindsker varmebestandigheden (energien af S- S- bindinger er lavere end for CC-bindinger ). Et peroxid vulkaniseringssystem kan vælges, hvis anvendelsen af materialet temperaturen overstiger 120  ° C .
  15. Den carbon-carbon dobbeltbinding > C = C <påvirkes ikke under traditionel svovl vulkanisering.
  16. Copolymerer af butadien er økonomisk vigtigere end homopolymer .
  17. Jean-Louis Vignes, Gilles André og Frederick Kapala, Chemical Society of Frankrig , gummi, elastomerer og harpikser, styrener , 8 th  ed. , 2012, på societechimiquedefrance.fr . (adgang til 2. januar 2013).
  18. Oxidation, ozonolyse og UV.
  19. Klassificering i henhold til ASTM D1418.
  20. Energien af Si - O obligationer er højere end for DC obligationer.

Se også

Relaterede artikler

Eksternt link