Den peroxynitrit ion og peroxinitrous syre er kendt fra begyndelsen af XX th århundrede . Siden midten af 1990'erne er disse to enheder blevet stadig vigtigere i forståelsen af adskillige cellulære fænomener og især i forklaringen på celle selvmord ( apoptose ).
I laboratoriet er natrium peroxynitrit opnås ved indvirkning af ozon O 3 om nitrid af natrium NaN 3 såvel som af hydrogenperoxid ( brintoverilte ) på ion nitrit :
H 2 O 2+ NO 2 - → ONOO - + H 2 O
In vivo syntese af peroxynitrit ion finder sted i et intracellulært medium ved hurtig reaktion af nitrogenmonoxid med superoxidion O 2 .- .
Hastighedskonstanten for denne reaktion er ifølge forfatterne mellem 5 × 109 og 2 × 10 10 mol −1 s −1 , mens den for den omvendte reaktion er mindre end 1 s −1 . Mens peroxynitritionen er relativt stabil, isomeriseres dens konjugatsyre, den peroxynitriske syre HOONO langsomt i nitrationen. Hastighedskonstanten for denne isomerisering er 1,2 s -1 .
Dette er grunden til, at peroxynitriters in vivo-halveringstid er relativt høj, nemlig 20 ms.
Dens demonstration og dets assay in vivo opnås ved at analysere nitrotyrosin, som dannes meget hurtigt, når denne aminosyre er i dens tilstedeværelse (eller rettere i nærværelse af nitrosoperoxycarbonat, se nedenstående diagram over reaktionerne af peroxynitritter).
PKa for det peroxynitriske syre / peroxynitritionpar er 6,8. redoxpotentialet for det peroxynitrous ion / nitrogendioxidpar er 1,4 V ved pH = 7.
Det er muligt at udlede følgende potential-pH-diagram:
Det er bemærkelsesværdigt at bemærke, at pKa for dette par er meget tæt på den fysiologiske pH (7,4). Vi kan udlede, at syreformen repræsenterer 20% af totalen af arten ved denne pH.
Ved pH = 0 viser Frost-diagrammet for nitrogen os den stærkt oxiderende karakter af peroxynitrous syre.
Denne karakter forklarer i høj grad dens egenskaber som et middel til nitrering af aktiverede aromatiske ringe, såsom phenoler ( tyrosin ), aniliner ( mifepriston ), såvel som dets mutagene egenskaber (skæring af DNA -kæder , oxidation af deoxy guanosin 8-nitrodeoxy guanosin og 8-oxodeoxy guanosin ).
Her er et resumé af de vigtigste reaktioner af peroxynitrit og peroxynitrous syre, hvis biologiske betydning er bemærkelsesværdig.
Det er dem, der giver signal for apoptose eller endda celle-nekrose, som vist i følgende diagram:
De er oprindelsen til den række reaktioner, der deltager i syntesen af prostaglandiner og er derfor involveret i inflammatoriske processer. Forbruget af disse peroxynitritter af forbindelser med en aktiveret aromatisk ring som for mange antiinflammatoriske lægemidler kan forklare aktiviteten af disse. Dette bekræftes af Schildknecht et al for paracetamol
Peroxynitritter er også kendt for at oxidere thioler direkte til sulfater, hvilket er en af årsagerne til lipidperoxidering. Alifatiske tertiære aminer oxideres også
HIV- replikation er tæt knyttet til tilstedeværelsen af peroxynitritter, fordi nedbrydningen af disse ved MnTBAP (Mn (III) tetrakis (4-benzoesyre) porphrinchlorid) inhiberer denne replikation med 99% under infektion. Akut og 90% ved kronisk infektion.