Hecks reaktion

Heck-reaktionen er den kemiske reaktion mellem et halogeneret derivat umættet eller triflat umættet med en alken i nærværelse af en base og en katalysator til palladium til dannelse af en substitueret alken. Denne reaktion blev introduceret af den amerikanske kemiker Richard Heck, som i 2010 modtog Nobelprisen i kemi for denne reaktion.

Reaktionsbetingelser

Omsætningen udføres i nærvær af en palladium- katalysator . Katalysatoren kan være tetrakis (triphenylphosphin) palladium (0) eller palladium (II) acetat . Halogenidet eller triflatet er en alkyl- , aryl- eller vinylforbindelse . Alkenen skal have mindst ét hydrogen og mangler ofte elektroner som estere , acrylater eller acetonitril . Den ligand er triphenylphosphin eller BINAP . Basen er enten triethylamin , kaliumcarbonat eller natriumacetat .

Denne koblingsreaktion er stereoselektiv med en præference for trans-isomeren. Heck-reaktionen anvendes industrielt til produktion af naproxen .

(en) Heck, RF, " Palladium-katalyseret vinylering af organiske halogenider " , Org. Reagere. , Vol. 27,1982, s. 345–390 ( DOI 10.1002 / 0471264180.or027.02 )
(en) A. de Meijere, FE Meyer, Jr., " Fine fjer gør fine fugle: Heck-reaktionen i moderne affald " , Angewandte Chemie , bind. 33,1994, s. 2379–2411 ( DOI 10.1002 / anie.199423791 )
(en) De Vries, Johannes G., " Heck-reaktionen i produktionen af fine kemikalier " , Canadian Journal of Chemistry , bind. 79,2001, s. 1086 ( DOI 10.1139 / cjc-79-5-6-1086 )

(in) Heck, RF ; Nolley, Jr., JP, " Palladium-katalyserede vinylsyre-substitutionsreaktioner med aryl-, benzyl- og styrylhalogenider " , Journal of Organic Chemistry , bind. 37 (14),1972, s. 2320–2322 ( DOI 10.1021 / jo00979a024 )
(en) Mizoroki, T.; Mori, K. Ozaki, A., " Arylation of Olefin with Aryl Iodide Catalyzed by Palladium " , Bulletin of the Chemical Society of Japan , bind. 44,1971, s. 581 ( DOI 10.1246 / bcsj.44.581 )