Nitril

De nitrilgruppe svarer til ≡N (-C = N er cyano eller carbonitril gruppe) og IUPAC-reglerne for navngivning af nitriler er klare for eksempel

• CH 3 -C = N er acetonitril eller ethannitril eller chinolincyanomethan
• CH 3 CH 2 -C = N er propannitril eller cyanoethan
• CH 2 = CH-C = N er acrylonitril eller 2-propennitril eller cyanoethene
• C 6 H 5 -C = N er benzonitril (ikke phenonitrile) eller cyanobenzen

Nitriler tilhører familien af carboxylsyrederivater . Nogle af dem er giftige.

Syntese

Meget nukleofil , cyanogruppen introduceres let ved nukleofil substitutionsreaktioner af cyanidionen , for eksempel på halogenerede carbonhydrider  : Denne reaktion gør det muligt at øge længden af carbonkæden med en enhed .
VSH3x+VSIKKE-⟶VSH3VSIKKE+x-{\ displaystyle \ mathrm {CH} _ {3} \ mathrm {\ color {Red} X} + \ mathrm {\ color {Blue} CN} ^ {-} \ longrightarrow \ mathrm {CH} _ {3} \ mathrm {\ color {blue} CN} + \ mathrm {\ color {Red} X} ^ {-}}

En anden måde at opnå lidt mere kompleks passerer ved dehydrering af det tilsvarende amid i nærværelse af et tørremiddel,P4O10{\ displaystyle P_ {4} O_ {10}}

Reaktivitet

Ved syrehydrolyse (lang og varm) giver en nitril en carboxylsyre og ammoniak . Efter reduktion giver det en amin eller et aldehyd .

Disse reaktioner kan anvendes til homologering (forlængelse af et atom i carbonkæden) af primære aminer via følgende reaktioner:

• methylering af den primære amin til kvaternær ammonium
• cyanidion-substitution og trialkylamin-tab
• reduktion af nitril.

Toksicitet

Nitriler hydrolyserer langsomt i kroppen og danner sjældent den giftige anion C≡N - ( cyanid ). Normalt resulterer hydrolyse af nitriler i amider, der hurtigt hydrolyseres til carboxylsyrer og ammoniumioner .

RCN + H + RCNH +⟺{\ displaystyle \ Longleftrightarrow}

derefter langsomt

RCNH + + H 2 O RCONH 2 + H +⟺{\ displaystyle \ Longleftrightarrow}

derefter hydrolyseres amidet for hurtigt til at blive isoleret.

RCONH 2 + H + RCONH 3 +⟺{\ displaystyle \ Longleftrightarrow} RCONH 3 + + H 2 O RCOOH + NH 4 +⟶{\ displaystyle \ longrightarrow}

Cyanidgruppen binder til en alkyl- eller arylgruppe . I tilfældet med nitriler, såsom acetonitril eller polyacrylonitril , er cyanidgruppen bundet nok til ikke længere at angribe jernet, fordi der ikke er nogen grupper, der ville give elektroner til at kompensere for cyanidets afgang.

Men i cyanhydriner , den ilt af alkohol funktionen let mister sin sure proton , og det således frigivet elektronpar kan blive pi binding af carbonyl -gruppen (CO). Den cyanid anion forlader derefter med parret af elektroner, som bandt det til carbonylcarbonatomet.

For eksempel skylder frøene til visse frugter deres bitterhed til denne reaktion.

Noter og referencer

1. (i) "  carbonitriler  " Compendium of Chemical Terminology [ "  Gold Book  "], IUPAC 1997 korrigeret udgave online (2006-), 2 th  ed.
2. (i) "  nitrit  " Compendium of Chemical Terminology [ "  Gold Book  "], IUPAC 1997 korrigeret udgave online (2006-), 2 th  ed.
3. Henderson C, Pickering QH, Lemke AE (1961) Virkningen af ​​nogle organiske cyanider (nitriler) på fisk . Eng. Tyr. Ekst. Ser. Purdue 106, 120-130

<img src="https://fr.wikipedia.org/wiki/Special:CentralAutoLogin/start?type=1x1" alt="" title="" width="1" height="1" style="border: none; position: absolute;">