Det bromerede flammehæmmende middel ( bromeret flammehæmmer eller BFR på fransk: flammehæmmende bromeret eller RFB) er syntetiske molekyler afledt af petrokemikalier .
De er blevet brugt siden 1950'erne og især siden 1978 som flammehæmmende stoffer til erstatning af polyklorerede biphenyler (PCB'er) forbudt på grund af deres toksicitet og økotoksicitet og deres stærke vedholdenhed i miljøet .
Den brom er ofte betragtes som en af de tilsætningsstoffer mest effektive for flammehæmning , især i synergi med metaloxider .
Nogle af disse produkter betragtes ikke desto mindre som " persistente organiske forurenende stoffer " (forbudt til fremstilling eller anvendelse til bestemte anvendelser til forskellige af dem), og nogle er dokumenterede hormonforstyrrende stoffer . Den TBBPA , TCBPA , TMBPA og DMBPA er stærkt mistænkt for at være hormonforstyrrende stoffer kan navnlig forplantningspåvirkende og normal vækst af padder.
Ved slutningen af det XX th århundrede, det produceres omkring 2,5 millioner tons polymerer ( plast og lignende indtægter) om året, genererer højt forbrug af flammehæmmere .
I 1999 blev der produceret mere end 40.000 tons polybromerede diphenylethere (PBDE'er), hvoraf ca. 34.000 tons blev produceret i USA (i 1999, hvilket gør dette land til den førende producent af dette tilsætningsstof i verden, skønt en andel brandhæmmende produkter fremstillet i Nordamerika er bestemt til det globale marked.
I 2000 blev der produceret ca. 310.000 tons bromerede flammehæmmere over hele verden. Mere end halvdelen var TBBPA, og 30% var produkter af PBDE-familien, 5-10% var HBCD, og 10-15% var fra de andre tre familier af bromerede flammehæmmere. Den asiatiske industri er den største forbruger med 56% af den globale efterspørgsel foran Nordamerika og Europa (henholdsvis 29% og 15%), men produkter, der indeholder den, distribueres over hele verden.
I 2001 blev dets forbrug I verden anslået til 119.600 tons, hvoraf 11.600 tons af den europæiske industri.
Ud over at reducere et elements antændelighed er brugen af bromerede flammehæmmere også beregnet til at bremse spredningen af branden og give ekstra tid til evakuering og nødtjenester, der er ansvarlige for at bekæmpe ilden. Før den generelle brand .
Bromerede flammehæmmere er kemiske tilsætningsstoffer, der primært anvendes i mange af følgende produkter:
...
Der er mere end 75 kendte bromerede flammehæmmere, grupperet i seks familier (hvis vi udelukker en syvende familie, den af bromerede flammehæmmere kendt som PBB'er eller polybrombobhenyler, der er meget udbredt i 1970'erne og derefter trukket tilbage fra verdensmarkedet i 2000 efter adskillige talrige beviser af deres toksicitet er blevet samlet). Disse er alle alifatiske , aromatiske og cycloalifatiske forbindelser. Disse seks familier danner to undergrupper:
De vigtigste grupper er:
Almindelige bromerede produkter inkluderer:
Det bruges hovedsageligt i trykte kredsløb eller som et reagens. Producenter mener, at så længe TBBP-A er kemisk bundet til epoxyharpiksen på printkortet, er det på forhånd ikke forurenende. Det er i slutningen af kortets levetid, at problemet kan opstå under en eventuel genbrug eller når de smides på losseplads eller eroderet i naturen. Visse befolkninger kunne således være diskret mere udsatte, herunder f.eks. Brandmænd og personale, der sorterer elektronisk affald. En svensk undersøgelse målte niveauerne af PBDE'er i kroppen af forskellige kategorier af arbejdere og viste, at genbrugere af affald af elektrisk og elektronisk udstyr var særlig berørt.
TBBP-A bruges også som tilsætningsstof i ABS- plast .
Bromeret flammehæmmende indhold i forskellige polymerer, begyndelsen af 2000'erne
Polymer | Sats [%] | Flammehæmmende stoffer |
---|---|---|
Polystyren skum | 0,8–4 | HBCD |
Stødpolystyren | 11–15 | DecaBDE, bromeret polystyren |
Epoxyharpiks | 0-0.1 | TBBPA |
Polyamider | 13–16 | DecaBDE, bromeret polystyren |
Polyolefiner | 5–8 | DecaBDE, propylendibromostyren |
Polyurethaner | ? | ? |
Polyterephthalat | 8–11 | Bromeret polystyren |
Umættede polyestere | 13–28 | TBBPA |
Polycarbonat | 4–6 | Bromeret polystyren |
Styreniske copolymerer | 12–15 | Bromeret polystyren |
I begyndelsen af XX th århundrede de to bromerede flammehæmmere er tetrabrombisphenol A og decabromdiphenyl . Disse to " fremmedhadskræftende stoffer " findes bredt i dyre- og menneskeorganismer (begge mistænkt for at forstyrre de endokrine funktioner). Der vides endnu ikke meget om de biotransformationer, de gennemgår i organismer, og deres umiddelbare og forsinkede, muligvis synergistiske virkninger i dyre-, plante- eller svampeorganismer. Nylige undersøgelser har fokuseret på metaboliseringen af disse to molekyler in vitro (hos rotter og mennesker) og in vivo hos drægtige rotter ved hjælp af analysemetoder tilpasset til både at måle mængden og skæbnen for disse produkter (biotransformation, eliminering / opbevaring) og vurdere føtal eksponering (hos rotter).
De er blevet diskuteret og undersøgt siden 1970'erne eller deromkring. Spørgsmålet gøres især kompliceret af det faktum, at der for den samme kemiske formel ofte er adskillige isomerer , der er bioakkumuleret differentieret af organismer (især marine). Derudover absorberer nogle af disse produkter, i modsætning til hvad man oprindeligt troede, ikke alle specielt bioakkumuleres i fedtstoffer og forskellige organismer (varmblodet, koldblodet osv.) Eller absorberer dem ikke på samme måde. ikke opbevares i de samme organer.
Disse bromerede agenter kritiseres især for at have forurenet miljøet, for at være meget persistente og biokoncentreres i fødekæden , for at forstyrre forbrænding eller genbrug af visse produkter ved slutningen af deres levetid. En voksende bekymring er knyttet til det faktum, at de er bioakkumulerende (de akkumuleres især i fedt ) i hele fødekæden ). De mistænkes også for at have forstyrret endokrine processer ( hormonforstyrrende stoffer vist for nogle af disse produkter).
En ti-årig opfølgning af niveauerne af deca-BDE i miljøet er i gang, hvis foreløbige resultater ifølge producenterne ikke afslører nogen samlet stigning i miljøet i de senere år. En ti-årig bioovervågningsundersøgelse er også i gang med mennesker for deca-BDE'er i blod og modermælk . Ifølge producenterne var det stadig for tidligt at drage endelige konklusioner om de tidsmæssige tendenser.
Producenterne er koncentreret i Nordamerika , men kommercielle netværk og brugernetværk er til stede i alle lande.
Som svar på kritikken og risici af forbud, og at den europæiske REACH- forordningen , producentpriserne i industrien lobbyer er gået sammen i et panel kaldet ”VECAP” ( Frivillig initiativ af Europa bromerede flammehæmmer Industry Panel ), en EBFRIP projekt ( Sammen med branchens global organisation ) og et BSEF-forum ( Bromine Science and Environmental Forum ) med base i Bruxelles, ikke langt fra Europa-Kommissionen.
I Belgien, Frankrig, Tyskland, Italien og Det Forenede Kongerige har deca-BDE-produkter over 95% af brugerne i tekstilindustrien og mere end 80% af dem inden for plastindustrien tilsluttet sig initiativet VECAP. Og i Canada og USA har 79% af deca-BDE-brugere forpligtet sig til VECAP-initiativet og formidlet bedste praksis inden for dette netværk siden 2008.
Ifølge disse producenter har der været mere end 1.000 undersøgelser af deca-BDE-bromerede flammehæmmere i plast, som har vist deres sikkerhed for miljøet og sundheden. Derudover bremser disse produkter ifølge dem ikke bremsning af genbrug af plast, og siden 2008 har producenter i høj grad reduceret deres potentielle emissioner til vand, luft og jord;
Ifølge producenterne ville for eksempel fra 2008 til 2009 den potentielle luftemission være reduceret fra 10 kg til 32 kg . Den potentielle vandemission på 15 kg til 66 kg og i jorden ville emissionerne i 2009 have været 1.122 kg mod 3.309 kg (0,02% af den mængde produkt, der forbruges i Europa) i 2008.
Disse viser dog tallene ikke tage højde for indirekte emissioner (produkter, der går tabt i downstream-sektorer eller i løbet af produktets levetid, brande, lossepladser, vask af stoffer osv.
To grupper af bromerede flammehæmmere er underlagt lovgivningsmæssige begrænsninger i flere regioner i verden (hovedsageligt fire kommercielle stoffer) og produceres ikke længere til dato:
Brom er blevet en problematisk forurening i plast, der skal genbruges, og affald, der anses for at være ikke-genanvendelig plast (som til dels forbrændes som fast genvundet brændsel ). Det elektroniske affald indeholder en stor mængde, eller affaldsmængden alene blev anslået i 2018 til 52,2 Mt for planeten, mens der stadig ikke er noget genanvendelsesnet dedikeret til bromerede produkter.