I organisk kemi er syntesen af Corey-Winter , eliminering af Corey-Winter eller fragmentering af Corey-Winter en reaktion, der anvendes til syntese af alkener fra 1,2- dioler. Den er opkaldt efter dens opdagere, den amerikanske kemiker Elias James Corey ( 1990- Nobelprisen for kemi ) og den amerikansk-estiske kemiker Roland Arthur Edwin Winter .
Reaktionen bruger trimethylphosphit og thiophosgen til denne omdannelse , men sidstnævnte på grund af dets toksicitet svarende til phosgen erstattes ofte med thiocarbonyldiimidazol , et meget mere sikkert alternativ.
Den generelt anvendte reaktionsmekanisme involverer det nukleofile angreb af de to oxygen i alkoholfunktionerne på carbonet i thiophosgenet og danner et cyklisk thiocarbonat med eliminering af to hydrogenchloridækvivalenter . Det næste trin er et nukleofilt angreb af trimethylphosphit på svovlet, der danner en carbanion . Reaktionen producerer til sidst en fraspaltelig gruppe S = P (OMe) 3 , hvilket efterlader den cykliske carben , idet drivkraften er skabelsen af en stærk P = S dobbeltbinding . Denne meget ustabile carbenfragmenter med tabet af kuldioxid , hvilket giver den ønskede alken.
En alternativ mekanisme er blevet foreslået. Der er ikke tale om et frit mellemprodukt af carben, men snarere om angrebet af carbanionen af et andet molekyle trimethylphosphit med samtidig spaltning af svovl-carbonbindingen. Den phosphorstabiliserede carbanion gennemgår derefter fjernelse for at give alkenen og en acylphosphit, som derefter decarboxyleres.
Corey-Winter-syntese er syn- selektiv, hvilket betyder, at under det første reaktionstrin for at danne den femleddede ring, skal en rotation rundt kulstof-carbon-bindingen i startmolekylet finde sted, indtil de to OH-grupper er i syn- position eller er overskygget i forhold til hinanden. Naturen af den producerede alken (Z eller E) vil således afhænge af geometrien af bindingerne i bindingen før reaktion: hvis substituenterne R1 og R4, ellers R2 og R3, prioriteres, vil den producerede alken være Z vil være produceret. I de to andre tilfælde (R1 / R3 eller R2 / R4-prioritet) vil det være E- alkenet .