| Rhodizonsyre | |
| Identifikation | |
|---|---|
| IUPAC navn | 5,6-dihydroxycyclohex-5-en-1,2,3,4-tetron |
| Synonymer |
dihydroxydiquinoyl |
| N o CAS | |
| N o ECHA | 100.003.888 |
| N o EF | 204-276-5 |
| PubChem | 67050 |
| SMILE |
O = C1C (O) = C (O) C (= O) C (= O) C1 = O , |
| InChI |
Std. InChI: InChI = 1S / C6H2O6 / c7-1-2 (8) 4 (10) 6 (12) 5 (11) 3 (1) 9 / h7-8H |
| Udseende | mørkeorange krystallinske nåle |
| Kemiske egenskaber | |
| Brute formel |
C 6 H 2 O 6 [isomerer] |
| Molar masse | 170,0765 ± 0,0067 g / mol C 42,37%, H 1,19%, O 56,44%, |
| Fysiske egenskaber | |
| T ° fusion | 248 ° C (dihydrat, nedbrydning) |
| Enheder af SI og STP, medmindre andet er angivet. | |
Den rhodizonic syre er en organisk forbindelse med molekylformel C 6 H 2 O 6eller (CO) 4 (COH) 2. Det kan ses som den dobbelte enol af cyclohexen tetra keton .
Rhodizonic syre er sædvanligvis i form af et dihydrat , C 6 H 2 O 6 2H 2 Otil CAS . Faktisk er det dihydratet 2,3,5,5,6,6-hexahydroxycyclohex-2-en-1,4-dion med molekylvægt 206,107 ± 0,0076 g · mol -1 (C 34,96%, H 2,93%, O 62,1%), hvori to keton grupper af syren er erstattet af to par geminale hydroxyler ( ketal precursor ). Den vandfri , orange til mørkerød og meget hygroskopisk syre kan opnås ved sublimering af dihydratet ved lavt tryk.
Som mange andre enoliske alkoholer er rhodizonsyre sur og kan derfor miste H + -ioner . De surhedsgrad konstanter for vandfri rhodizonic syre ikke kan måles, men evalueres på pKa 1 <2 og pKa 2 <4,72. I opløsning i vand, disse pKa er pKa 1 = 4,378 ± 0,009 og pKa 2 = 4,652 ± 0,014 ved 25 ° C danner den hydrogenorhodizonate anion, C 6 HO 6 - og rhodizonate dianion, C 6 O 6 2- . Sidstnævnte er aromatisk og symmetrisk, dobbeltbindingen og de to negative ladninger delokaliseres på de seks CO-enheder.
Rhodizonsyre er blevet brugt til kemisk test af barium , bly og andre metaller. Især en natrium rhodizonate test kan anvendes til at påvise skud rester (som indeholder bly) om et emne hænder og til at skelne pil sår fra skudsår. Håndhævelse af jagtbestemmelser.
Rhodizonsyren blev opdaget af kemikeren østrigske Johann Heller (i) i 1837 ved at analysere produkterne af en opvarmet blanding af kaliumcarbonat , K 2 CO 3 og kul , C. I en periode blev formlen for rhodizonater betragtet som C 7 O 7 · Me 3 . Navnet stammer fra det græske ῥοδίζω , rhodizō , "farvetone" med henvisning til farven på dets salte .
Rhodizonates har tendens til at være forskellige nuancer af rødt, fra gul til lilla i transmitteret lys, med en grønlig glans i reflekteret lys. I opløsning hydreres rhodizonatanionerne ikke.
Den rhodizonate kalium kan fremstilles i godt udbytte og god renhed ved oxidation af inositol med salpetersyre og bearbejdning af resultatet med kaliumacetat i nærvær af oxygen . Rhodizonat krystalliserer fra opløsning på grund af dets relative uopløselighed i vand. Rhodizonsyre kan også opnås ved trimerisering af glyoxal i nærvær af katalytiske cyanider .
I vandfrit rubidium rhodizonate , Rb + 2 (C 6 O 6 ) 2- , er rhodizonate anioner stablet i parallelle søjler, som er de rubidiumioner. I flyene vinkelret på søjlerne er de arrangeret i to indbyrdes sammensatte sekskantede gitre. Anioner er fly. Vandfrit kalium rhodizonate, K + 2 (C 6 O 6 ) 2- har en tydelig, men lignende struktur. Anioner og kationer er arrangeret i skiftende plan. I hvert plan er anionerne arrangeret i et sekskantet gitter. Hver K + -ion er arrangeret, så den forbinder symmetrisk med otte iltatomer på fire anioner, to i hvert tilstødende plan. Anionerne er let " båd " formet med en standardafvigelse på 10,8 µm ( 0,108 Å ) fra midterplanet.
Sodium rhodizonate , Na + 2 (C 6 O 6 ) 2– er mørkebrun og er stabil, når den er tør, men dens vandige opløsninger nedbrydes inden for få dage, selv når de er nedkølet . Dette salt har en identisk struktur med kaliumsaltet, men rhodizonatanionerne er lidt mere forvrængede ( 11,3 µm fra midterplanet).
lithium rhodizonate som såvel som dens tetrahydroxybenzoquinone (THBQ) og benzenehexol salte , blev betragtet som muligvis kan anvendes i genopladelige elektriske batterier .
Bly rhodizonat er mørk lilla.
Rhodizonsyre er et medlem af kæden af oxidationsprodukter: benzenhexol (COH) 6 , tetrahydroxybenzoquinon (THBQ) (COH) 4 (CO) 2 , rhodizonsyre (COH) 2 (CO) 4 og cyclohexanehexon (CO) 6 .
Den monovalente C 6 O 6 - anion er blevet detekteret i massespektrometri eksperimenter .
Rhodizonsyre- og rhodizonatanioner kan miste en CO-gruppe for at danne croconinsyre , (CO) 3 (COH) 2 eller henholdsvis croconatanioner , C 5 O 5 2– ved en mekanisme, der endnu ikke er perfekt kendt. I en basisk opløsning ved pH > 10 omdannes rhodizonsyre hurtigt til THBQ 4– , (CO) 6 4– anion i fravær af ilt eller til at krokonere i dets nærvær. Ved pH 8,3 og eksponering for lys er opløsninger stabile i flere dage i fravær af ilt, men i dets tilstedeværelse nedbrydes de i krokonat og andre produkter (muligvis inklusive cyclohexanehexon eller dodecahydroxycyclohexan ).