Arsen trihydrid
| Arsen trihydrid | |||
| |||
 | |||
| Arsen-trihydrid: kemisk struktur | |||
| Identifikation | |||
|---|---|---|---|
| IUPAC navn | Arsane | ||
| Synonymer |
Trihydrid af arsen , arsine |
||
| N o CAS | |||
| N o ECHA | 100.029.151 | ||
| N o EF | 232-066-3 | ||
| Udseende | Farveløs flydende komprimeret gas med en karakteristisk lugt. | ||
| Kemiske egenskaber | |||
| Brute formel | Som H 3 | ||
| Molar masse | 77,94542 ± 0,00023 g / mol H 3,88%, Som 96,12%, |
||
| Dipolært øjeblik | 0,217 ± 0,003 D | ||
| Fysiske egenskaber | |||
| T ° fusion | −116 ° C | ||
| T ° kogning |
−62 ° C , nedbrydes ved 300 ° C |
||
| Opløselighed | i vand ved 0 ° C : 20 ml / 100 ml | ||
| Volumenmasse | damp 2,7 (luft: 1) | ||
| Flammepunkt | Brandfarlig gas | ||
| Eksplosionsgrænser i luft | 4,5 - 78 % vol | ||
| Mættende damptryk | ved 20 ° C : 1043 kPa | ||
| Kritisk punkt | 99,95 ° C | ||
| Termokemi | |||
| Δ vap H ° | 16,69 kJ · mol -1 ( 1 atm , -62,5 ° C ) | ||
| Krystallografi | |||
| Pearson symbol | |||
| Krystalklasse eller rumgruppe | P2 1 3 (nr. 198) | ||
| Strukturbericht | D1 | ||
| Typisk struktur | NH 3 | ||
| Forholdsregler | |||
| SGH | |||
     Fare H220, H330, H373, H410, H220 : Ekstremt brandfarlig gas H330 : Dødelig ved indånding H373 : Kan forårsage organskader (liste alle berørte organer, hvis kendt) ved gentagen eller langvarig eksponering (angiv eksponeringsvej, hvis det er endeligt bevist, at ingen andre eksponeringsveje forårsager faren ) H410 : Meget giftig med vandlevende organismer, med langvarige virkninger |
|||
| WHMIS | |||
   A, B1, D1A, D2A, A : Komprimeret gas B1 : Brandfarlig gas D1A : Meget giftigt materiale med alvorlige øjeblikkelige virkninger D2A : Meget giftigt materiale, der forårsager andre toksiske virkninger Offentliggørelse ved 0,1% i henhold til listen over ingredienser |
|||
| NFPA 704 | |||
|
|
|||
| Transportere | |||
263 : giftig gas, brandfarligt FN-nummer : 2188 : ARSINE Klasse: 2.3 Mærkater: 2.3 : Giftige gasser (svarer til grupper angivet med store bogstaver T, dvs. T, TF, TC, TO, TFC og Bam). 2.1 : Brandfarlige gasser (svarer til de grupper, der er udpeget med store bogstaver F);   |
|||
| Indånding | Kan forårsage svimmelhed, lungeødem og hjerteproblemer. Døden kan forekomme med massiv eksponering. | ||
| Hud | Hudtrængning mulig. | ||
| Indtagelse | Kan forårsage kvalme, opkastning, mavesmerter. | ||
| Økotoksikologi | |||
| Lugtgrænse | lav: 1 ppm | ||
| Enheder af SI og STP, medmindre andet er angivet. | |||
Den arsen trihydride , tidligere kendt under navnet arsin og nu bliver betegnet med IUPAC i navnet arsin er en uorganisk forbindelse af arsen og hydrogen med formlen ASH 3 . Under normale forhold er den en farveløs gas og tungere end luft, især giftig. Det blev brugt i kombination med andre gasser i den kemiske beskytning af første verdenskrig .
Kemisk reaktivitet
Lugtfri i sin spirende tilstand tager det ved oxidation ved kontakt med luft, en alillaceous lugt, der kan påvises fra 0,5 ppm . Det er opløseligt i vand og i mange kropsvæsker.
Det er en stabil forbindelse og dens dissociation i hydrogen og arsen , meget langsom ved stuetemperatur, er virkelig følsom kun fra 230 ° C . Dets nedbrydning foretrækkes af den samtidige virkning af fugtighed og lys eller tilstedeværelsen af visse katalysatorer, såsom aluminiumoxid .
Hydrogener kan erstattes af carbonkæder, og man opnår alifatiske arsiner (faste ved stuetemperatur) og aromatiske arsiner (flydende).
Det kan reagere voldsomt med stærke oxidanter: vand af brom , klorblegemiddel , salpetersyre , kaliumpermanganat . Disse reaktioner kan gå så langt som eksplosionen med fluor , chlor , nitrogentrichlorid . Det er ikke ætsende for almindelige metaller undtagen aluminium .
Historisk
De toksiske egenskaber ved arsen synes at have været kendt siden oldtiden, og dermed brugen af det som et pesticid.
Organiske derivater af arsane er blevet brugt som et kemisk våben i form af:
- diphenylarsine chlorid eller (C 6 H 5) 2 AsCl, siger Clark 1 som emetik og sternutator, fra11. juli 1917af den tyske hær;
- diphenylarsine cyanid eller (C 6 H 5) 2 AsCN, voldsom irriterende, emetisk og sternutatorisk, under navnet Clark 2 fra20. maj 1918, også af den tyske hær.
Produktion
Arsane kan fremstilles ved protolyse af forbindelser indeholdende et elektropositivt metal associeret med arsen . Arsane er en giftig gas, som antænder let i luft, men dens organiske analoger ( aryl- eller alkyl radikal ) er meget mere stabile, som tillader dem at blive udbredt i metal kemi eller dope silicium i metal industrien. Komponenter.
Anvendelser
Krigslignende anvendelser: det er en gas, der i vid udstrækning blev brugt af den tyske hær i samarbejde med andre gasser i de kemiske skaller under første verdenskrig . Irriterende og sternuterende , forbundet med yperitis og diffunderet i en aerosol, der er fin nok til at passere barrieren af gasmaskefiltre, tvang soldater til at hoste , nys eller kaste op i deres gasmasker og derfor fjerne denne maske og indånde sennep eller noget anden gift frigivet af skaller . Derefter blev andre former for arsines testet og brugt med stadig stærkere effekter til at producere irriterende gasser og blistergasser .
Arsines både blærer og sternutatorier blev udviklet ( dichloride éthylarsine og dibromide éthylarsine ) og blev brugt i marts 1918 . Disse "gasser" fremkalder en stærk åndedrætsbesvær ledsaget af kramper i brystet, der skaber en stærk følelse af kval, symptomer som kan vare op til 24 timer. I flydende tilstand havde de også en blærende handling. Fra dichlorid blev der også anvendt phenylarsin fraNovember 1917, som tilføjede en irrepressibel emetisk virkning til virkningerne af de tidligere gasser. Huden på soldaterne udsat for dampe (nær slagpunktet) var dækket af smertefulde vabler . I årene efter krigen blev disse gasser også fundet kræftfremkaldende .
Disse gasser virkede et par minutter efter eksponering, hovedsageligt gennem kontakt med luftvejsslimhinderne og med øjnene (alvorlig irritation) for kun at aftage efter flere timer. Længere eksponering kan forårsage astmatisk dyspnø, der forværrer virkningen af sennepsbetændelse. Efter krigen blev nogle af disse skaller demonteret og forårsagede meget alvorlig jordforurening (høje niveauer af arsen, f.eks. I Verdun ), som varede indtil 2000'erne. Store mængder kemiske skaller blev kastet i havet, hvor der efter et par årtier af korrosion, de er kilden til havforurening .
Tri arsen hydrid anvendes i elektroniske komponenter industri til doping halvledere , såvel som i syntetisk organisk kemi.
Mange industrielle operationer kan forårsage frigivelse af arsenbrint:
- behandling af arsenical malme eller malme indeholdende arsenurenheder ( hovedsagelig zink , men også kobber , tin eller bly );
- støbejern af jernholdigt metal, tin- og zinkstøberier, elektrolyse …;
- syreafkalkning af kedler;
- kunstgarvning (behandling af metaldele i sure opløsninger indeholdende arsen);
- restaurering af malinger, der indeholder arsenical pigmenter ;
- våd oxidation af AlA'er til aluminiumoxid i halvlederstrukturer .
Toksikokinetik
Arsendihydrid absorberes primært ved indånding og trænger ind ved passiv diffusion i lungerne. Det er hovedsageligt koncentreret i blodet , leveren , lungerne , nyrerne og elimineres i urinen.
Sundhedsmæssige virkninger
Arsen-trihydrid er en meget giftig gas ved indånding eller endda ved forurening af huden, og som kan være årsag til dødelig forgiftning. Det binder til hæmoglobin og forårsager hæmolyse og akut anæmi .
Den toksicitet er hovedsagelig hæmatologiske og renal ( akut nyresvigt ved hæmoglobinuri ), men også neurologiske og pulmonal . Latensperioden før de første symptomer begynder er kortere, jo højere intensitet af eksponeringen. Eksponering for 250 ppm er hurtigt dødelig, og ikke-specifikke symptomer kan forekomme så tidligt som 0,5 ppm .
I lette former kan der efter langvarig eksponering for lave eksponeringer være tilknyttede tegn, der ikke er meget antydende, såsom hovedpine, muskelsmerter, kvalme.
I markante akutte former er der også svimmelhed , kulderystelser, opkastning, mavesmerter. Alvorligheden af forgiftningen afhænger af omfanget af hæmolysen: hæmolytisk anæmi (stigning i ukonjugeret bilirubin , hæmoglobinuri). Nyreinddragelse kan komplettere billedet, lige fra moderat hæmoglobinuri (rød urin) til akut nyresvigt med tubulointerstitiel nefropati (med oliguri og derefter anuri ). Leverskade kan også vises omkring 2 nd eller 3 rd dag med en moderat stigning i hurtigt reversible transaminaser . Kardiovaskulær (med elektrokardiogram abnormiteter ) og lungebeskadigelse (forbigående lungeødem) kan også forekomme. Der er undertiden følgevirkninger såsom perifer neuropati og kronisk nyresvigt.
Kronisk rus er usædvanlig.
I Frankrig har Arbejdsministeriet sat en gennemsnitlig eksponeringsværdi ( TWA ) til 0,05 ppm og en eksponeringsgrænseværdi ( ELV ) til 0,2 ppm .
Se også
Relaterede artikler
- Erhvervssygdom på grund af arsenisk trihydrid
- Arsen
- Alvorligt anhydrid ,
- Blyarsenat
- Toksikologi ,
- Økotoksikologi
- Kemisk våben ,
- Lewisite
- Krigsskov
- Efterkrig af krigen
- Nedsænket ammunition
- Ammunitionstoksicitet
eksterne links
- INRS toksikologisk ark
- International sikkerhedsdatablad
- Sikkerhedsdata
- (en) International Chemical Safety Card 0222
- ( fr ) Data om arsen af Air Liquide
- (en) IARC-monografi "Arsen- og arsenforbindelser"
- (da) NIOSH Pocket Guide til kemiske farer
Noter og referencer
Bemærkninger
- Selvom IUPAC formelt fraråder dette navn, forbliver det almindeligt såvel som for dets derivater
Referencer
- (i) Internationale Union for Ren og Anvendt Kemi , nomenklatur for uorganisk kemi : IUPAC Anbefalinger 2005 , Cambridge, RSC -IUPAC,2005, 366 s. ( ISBN 0-85404-438-8 , læs online [PDF] ) , kap. 6.1, s. 84.
- ARSINE , sikkerhedsdatablad (er) fra det internationale program om sikkerhed for kemiske stoffer , hørt den 9. maj 2009
- (i) David R. Lide, Handbook of Chemistry and Physics , CRC,16. juni 2008, 89 th ed. , 2736 s. ( ISBN 978-1420066791 ) , s. 9-50
- beregnet molekylmasse fra " Atomic vægte af elementerne 2007 " på www.chem.qmul.ac.uk .
- " Egenskaber ved forskellige gasser " på flexwareinc.com (adgang til 12. april 2010 )
- (i) David R. Lide, Gummibibelen , CRC Press,2009, 90 th ed. , 2804 s. , Indbundet ( ISBN 978-1-4200-9084-0 )
- " The Ammonia (NH3, D1) Structure " , på cst-www.nrl.navy.mil (adgang 17. december 2009 )
- " ESIS " (adgang til 30. november 2008 )
- Indtastning af CAS-nummer "7784-42-1" i den kemiske database GESTIS fra IFA (tysk organ med ansvar for sikkerhed og sundhed på arbejdspladsen) ( tysk , engelsk ), adgang til 28. november 2008 (JavaScript krævet)
- Indeksnummer i tabel 3.1 i tillæg VI til EF-regulativ nr. 1272/2008 (16. december 2008)
- " Arsine " i databasen over kemiske produkter Reptox fra CSST (Quebec-organisation med ansvar for sikkerhed og sundhed på arbejdspladsen), adgang til den 25. april 2009
- " Arsine " , på hazmap.nlm.nih.gov (adgang 14. november 2009 )
- Artikel om registrering af arsenforurening efter demontering af arsine-skaller efter 1918 .
- Forurening, for eksempel demonstreret og undersøgt i Østersøen af Helcom- kommissionen .