Silicium

Silicium
Illustrativt billede af artiklen Silicium
Stykke poleret skive og blok af rent silicium.
Aluminium ← Silicium → Fosfor
VS
  Kubisk krystalstruktur diamant
 
14
Ja
 
               
               
                                   
                                   
                                                               
                                                               
   
                                           
Ja
Ge
Fuldt bordUdvidet bord
Position i det periodiske system
Symbol Ja
Efternavn Silicium
Atom nummer 14
Gruppe 14
Periode 3 e periode
Blok Bloker s
Elementfamilie Metalloid
Elektronisk konfiguration [ Ne ] 3 s 2 3 p 2
Elektroner efter energiniveau 2, 8, 4
Elementets atomare egenskaber
Atommasse 28,0855  ± 0,0003  u
Atomisk radius (calc) 110  pm ( 111  pm )
Kovalent radius 111  ±  14:00
Van der Waals-radius  Kl. 210
Oxidationstilstand +1, +2, +3, +4
Elektronegativitet ( Pauling ) 1,90
Oxid amfoter
Ioniseringsenergier
* 1 re  : 8.15168  eV * 8 e  : 303,54  eV
* 2 e  : 16.34584  eV * 9 e  : 351,12  eV
* 3 E  : 33,49302  eV * 10 e  : 401,37  eV
* 4 th  : 45,14181  eV * 11 e  : 476,36  eV
* 5 th  : 166.767  eV * 12 e  : 523,42  eV
* 6 th  : 205,27  eV * 13 th  : 2,437.63  eV
* 7 th  : 246,5  eV * 14 th  : 2.673.182  eV
Mest stabile isotoper
Iso ÅR Periode MD Ed PD
MeV
28 Hvis 92,22  % stabil med 14 neutroner
29 Hvis 4,68  % stabil med 15 neutroner
30 Si 3,09  % stabil med 16 neutroner
31 Hvis {syn.} 2,6  timer β- 1.49 31 s
32 Hvis {syn.} 172  år gammel β- 0.224 32 s
Enkle kropsfysiske egenskaber
Almindelig tilstand solid diamagnetisk
Andre allotropes Silikone
Volumenmasse 2,33  g · cm -3 ( 25  ° C )
Krystal system Kubisk diamant
Hårdhed 6,50
Farve mørkegrå
Fusionspunkt 1414  ° C
Kogepunkt 3265  ° C
Fusionsenergi 50,55  kJ · mol -1
Fordampningsenergi 384,22  kJ · mol -1
Molært volumen 12.06 × 10 -6  m 3 · mol -1
Damptryk 4,77  Pa
Lydens hastighed 8433  m · s -1 til 20  ° C
Massiv varme 700  J · kg -1 · K- 1

ligning:
Faststofets varmekapacitet i J · mol -1 · K -1 og temperatur i Kelvin fra 298 til 1685 K.
Beregnede værdier:
19,99 J · mol -1 · K -1 ved 25 ° C.

T
(K)
T
(° C)
C s
C s
298 24,85 19.99 0,7116
390,47 117,32 22.01 0,7836
436,7 163,55 22,65 0,8065
482,93 209,78 23.17 0,8249
529,17 256.02 23.6 0,8403
575,4 302,25 23,97 0,8535
621,63 348,48 24.3 0,8653
667,87 394,72 24.6 0,876
714.1 440,95 24,88 0,8859
760,33 487,18 25,14 0,8951
806,57 533,42 25.39 0,9039
852,8 579,65 25,62 0,9123
899,03 625,88 25,85 0,9204
945,27 672.12 26.07 0,9282
991,5 718,35 26,28 0,9358
T
(K)
T
(° C)
C s
C s
303,78 30,63 20.16 0,7178
303,44 30.29 20.15 0,7174
303,14 29.99 20.14 0,7171
1.176,43 903,28 27.1 0,965
1 222,67 949,52 27.3 0,9721
1268,9 995,75 27.5 0,9791
1315,13 1.041,98 27,69 0,986
1361,37 1.088,22 27,89 0,9929
1.407,6 1134,45 28.08 0,9998
1.453,83 1180,68 28.27 1,0067
1.500,07 1 226,92 28.47 1.0135
1.546,3 1.273,15 28,66 1.0203
1.592,53 1319,38 28,85 1.0271
1.638,77 1365,62 29.04 1.0339
1.685 1 411,85 29,23 1.0407


27,19604  J · mol -1 · K -1 (flydende 1 411,9  til  3 231,5  ° C )

ligning:
Gassens varmekapacitet i J mol -1 K -1 og temperatur i Kelvin fra 3.504.616 til 6.000 K.
Beregnede værdier:

T
(K)
T
(° C)
C s
C s
3.504.616 3 231,47 23.03 0,8198
3.670,97 3 397,82 23.07 0,8213
3 754,15 3 481 23.08 0,8218
3.837,33 3564,18 23.09 0,8223
3 920,51 3,647,36 23.1 0,8226
4.003,69 3.730,54 23.11 0,8229
4086,87 3.813,72 23.12 0,823
4 170,05 3.896,9 23.12 0,8231
4 253,23 3 980,08 23.12 0,8232
4 336,41 4063,26 23.12 0,8232
4.419,59 4.146,44 23.12 0,8231
4 502,77 4 229,62 23.11 0,823
4.585,95 4 312,8 23.11 0,8229
4,669,13 4.395,98 23.11 0,8227
4 752,31 4,479,16 23.1 0,8225
T
(K)
T
(° C)
C s
C s
3.515,01 3 241,86 23.03 0,8199
3 514,4 3 241,25 23.03 0,8199
3 513,86 3.240,71 23.03 0,8199
5.085,03 4 811,88 23.08 0,8219
5 168,21 4.895,06 23.08 0,8218
5 251,38 4.978,23 23.08 0,8217
5 334,56 5.061,41 23.08 0,8217
5 417,74 5.144,59 23.08 0,8217
5500,92 5 227,77 23.08 0,8218
5 584,1 5 310,95 23.09 0,822
5 667,28 5.394,13 23.09 0,8222
5.750,46 5 477,31 23.1 0,8226
5 833,64 5 560,49 23.12 0,823
5 916,82 5 643,67 23,13 0,8236
6000 5.726,85 23.15 0,8243
Elektrisk ledningsevne 2,52 × 10-4  S · m- 1
Båndgab ved 300 K 1,12  eV
Varmeledningsevne 148  W · m- 1 · K- 1
Forskellige
N o  CAS 7440-21-3
N o  ECHA 100.028.300
N o  EF 231-130-8
Forholdsregler
SGH
Pulveriseret tilstand  : SGH02: Brandfarlig
Advarsel H228, P210, H228  : Brandfarligt fast stof
P210  : Holdes væk fra varme / gnister / åben ild / varme overflader. - Rygning forbudt.
WHMIS
B4: Brændbart fast stof
B4, B4  : Brandfarligt fast stof
Transport af farligt gods: klasse 4.1

Oplysning ved 1,0% i henhold til klassificeringskriterier
Transportere
Pulveriseret tilstand  :
-
   1346   
UN-nummer  :
1346  : amorf siliciumpulver
Klasse:
4.1
Etiket: 4.1  : Brandfarlige faste stoffer, selvnedbrydende stoffer og desensibiliserede eksplosive faststoffer Emballage: Emballage gruppe III  : stoffer med lav fare.
ADR 4.1 piktogram



Enheder af SI & STP, medmindre andet er angivet.

Den silicium er det grundstof af atomnummer 14, af symbol Si. Denne metalloid tetravalent tilhører Gruppe 14 i det periodiske system . Det er det mest forekommende element i jordskorpen efter ilt , dvs. 25,7% af dets masse, men det er forholdsvis kun til stede i relativt små mængder i det stof, der udgør levende ting. Det eksisterer ikke i naturen som en simpel krop , men i form af forbindelser: i form af siliciumdioxid (SiO 2 ), af biogen oprindelse (fremstillet af en levende organisme såsom diatomer eller radioaktive stoffer ), findes den i dannelse af amorf silica (i sand ), eller af Litogene oprindelse , når det er i form af mineralsk silica ( kvarts , cristobalit ,  etc. ) eller andre silicater (i feldspat , den kaolinit ...).

I sin amorfe form, silica (SiO 2 ), generelt opnået fra diatomé jord , er blevet anvendt i meget lang tid som en væsentlig bestanddel af glas . Det har siden midten XX th  århundrede nye anvendelser i elektronisk ( transistor ), til produktion af materialer såsom silikoner, at gøre solpaneler solcelle og som biomineral er amorf silica i øjeblikket undersøgt for dets anvendelser inden for nanoteknologi.

Navnet stammer fra den latinske flint, silicĭs, hvilket betyder sten eller flint .

Mulig forvirring  : på engelsk, silicium betegner silicium, silicone betegner silicone og silica betegner silica.

Der er tre naturlige isotoper af silicium, alle stabile  : 28 Si (92,18%), 29 Si (4,71%) og 30 Si (3,12%). Der er også kunstige, ustabile isotoper  : 25 Si, 26 Si og 27 Si, som er β + -emittere , samt 31 Si til 34 Si, som er β - emittere .

Enkel krop

Silicium er fast under standardbetingelser , med under 1  atm et smeltepunkt1414  ° C og et kogepunkt på 3265  ° C . Som vand er det tættere i flydende tilstand end i fast tilstand, i modsætning til de fleste andre stoffer. Det er også en ret god varmeledning ( varmeledningsevne  : 149  W m -1  K -1 ).
I krystallinsk form er rent silicium grå med blålig metalliske refleksioner. Ligesom germanium er det ikke meget deformerbart og meget skørt. Ligesom kulstof og germanium krystalliserer det sig i det kubiske system ( diamantstruktur ). Den krystal silicium er grå til sorte, formede nåle eller hexahedrons . Silicium er en halvleder , dets elektriske ledningsevne er meget lavere end metaller.
Der er to andre allotroper af silicium: silicen, hvor siliciumatomer er bundet i kæder, og silicen, hvor de danner flade lag.
Silicium findes også i en amorf tilstand i form af et mørkebrunt pulver.

Silicium oxiderer meget hurtigt i luft for at danne et lag silica på overfladen, som isolerer prøven fra ilt og beskytter den mod yderligere oxidation ( passivering ); dette oxidlag kan fjernes med flussyre HF eller ved termisk slid . Uopløselig i vand undtagen ved høj temperatur angribes silicium af flussyre HF eller af en blanding af flussyre / salpetersyre (HNO 3 ) afhængigt af fasen .

Krystallografi

Silicium har en diamantlignende struktur (som germanium og diamantformen af kulstof ) med en gitterparameter på 0,543 071 0  nm .

Historie

En af siliciumforbindelserne, siliciumdioxid (siliciumdioxid), var allerede kendt i antikken og blev betragtet som et element af alkymister og derefter kemikere. Den stærke modstandsdygtighed af silica og dens mange forbindelser (især silicater ) over for meteoriske stoffer forklarer deres overflod i mineraler, og at de udgør det karakteristiske element i de vigtigste klipper (med undtagelse af carbonater ).

Silicium blev først isoleret i 1823 af Jöns Jacob Berzelius . Det var først i 1854, at Henri Sainte-Claire Deville opnåede krystallinsk silicium.

Anvendelser og applikationer

Syntese af silikoner

Den syntese af silikoner repræsenterer også en betydelig anvendelse af silicium (ca. 40% af forbruget). Disse [(CH 3 ) 2 SiO] n polymerer anvendes i fugemasser , vandafvisende eller varmeledende smørefedt, vask pulvere eller konditionerende shampooer osv

Halvleder

Halvlederegenskaberne af silicium tillod oprettelsen af ​​anden generation af transistorer , derefter integrerede kredsløb ("chips"). Det er stadig et af de væsentlige elementer for elektronik i dag , især takket være den nuværende teknologiske kapacitet, der gør det muligt at opnå rent silicium på mere end 99.999 99% ( Czochralski træk , flydende smeltezone ).

Solceller

Som halvleder er silicium også det vigtigste element, der anvendes til fremstilling af solceller fra solceller . Disse samles derefter i solpaneler til produktion af elektricitet.

Mekaniske komponenter

Silicium har i sin rene tilstand høje mekaniske egenskaber, som gør det brugt til produktion af små dele beregnet til visse mikromekanismer og endda til fremstilling af spiralfjedre beregnet til avancerede mekaniske ure.

Aluminium-siliciumlegeringer

Den vigtigste anvendelse af silicium som et enkelt legeme er som et legeringselement med aluminium . Aluminium-silicium -legeringer ( AS eller 40000-serien ifølge NF EN 1780-1, også kaldet "sialumins") anvendes til fremstilling af formdele , især til biler (f.eks legeret fælg) og luftfart. (F.eks elementer af indbyggede elektriske motorer). Aluminium-siliciumlegeringer tegner sig for ca. 55% af det globale siliciumforbrug. Den bedst kendte legering er Alpax tæt på den eutektiske sammensætning (ca. 13  % m Si).

Mikro og nanostruktur

På grund af udførelsen af ​​ætsning og formdannende processer med silicium anvendes silicium til:

  • dannelsen af ​​nanoporøst silicium for at adskille brint fra ilt fra vandmolekylet i brændselsceller  ;
  • dannelsen af ​​nanoprodukter på en siliciumoverflade ved reaktiv ionætsning (RIE) for at forbinde halvlederchips.

Forbindelser

Ud over egenskaberne ved elementært silicium har mange siliciumforbindelser anvendelser. Blandt de mest berømte:

  • den silica har karakter af kompakt form (småsten, vene kvarts, for eksempel), eller i form af sand mere eller mindre ende. Det opnås også industrielt i pulverform (syntetisk silica). Det har mange anvendelser:
    • det glas fremstilles i årtusinder ved at smelte sand hovedsagelig består af SiO 2 med calciumcarbonat CaCO 3 og natriumcarbonat Na 2 CO 3. Glas kan forbedres med forskellige tilsætningsstoffer,
    • kiselsand er en af ​​komponenterne i keramik ,
    • den kvarts danner smukke krystaller. Det bruges som et gennemsigtigt materiale, mere modstandsdygtigt over for varme end glas (pære med halogenlamper ). Det er også meget sværere at smelte og arbejde,
    • silica arbejder direkte med carbon black ved fremstilling af pneumatiske energieffektive ("grønne" dæk)
    • meget fint silica anvendes som blanding til højtydende betoner ;
  • den ferrosilicium og silico-calcium anvendes som legeringselementer i udviklingen af stål eller støbejern  ;
  • den siliciumcarbid har en krystallinsk struktur svarende til den af diamant  ; dens hårdhed er meget tæt på det. Det bruges som slibemiddel eller i keramisk form i bearbejdningsværktøjer;
  • den calciumsilicat Casio 3 er en komponent af cement .

Dating

Den silicium 32 kan bruges radiometrisk datering til at bestemme alderen rækkefølgen af århundredet.

I naturen

Efter ilt er det det rigeste element i jordskorpen .

Mineraler

Silicium på jorden findes hovedsageligt i mineralform og især i form af silicater , som udgør 28% af jordskorpen . Silicium er for eksempel en bestanddel af silicasand, resultatet af nedbrydning af klipper såsom granit .

Organiske molekyler

Silicium findes i visse organiske molekyler, såsom silaner - methylsilantrioler, dimethylsilandiol -, silatraner.

Siliciumbiologi

Den kiselalger og radiolarians stede i plankton er i begyndelsen af fødekæden af havene, deltage i biogeokemiske kredsløb af silicium. De ekstraherer silica fra havvand for at danne deres ydre skelet. Havvand er relativt fattigt i silica undtagen i store dybder (opløsning af skeletter af kiselalger) og i nærheden af ​​flodmundinger. Det stiger til overfladen kun takket upwelling ( opstigning ). Der er derefter en betydelig produktion af plankton. Men den mest fornyede kilde til silica i havene opløses i vandet i floderne, der strømmer ind i dem, men også i deres silt. Det blev revet fra bjergkæder og land krydset af vand fra kilder, vandløb og floder. Det er også i flodmundingen, vi finder mest fisk. Da de er øverst i den marine fødekæde, må vi overveje, at det er fordi de finder der plankton i mængde. Vi må derfor undre os over de store mængder silt fanget i bunden af ​​dæmninger i vandløbsoplande rundt om i verden. Dette kan meget vel påvirke den nuværende bestand af fisk i havene, som er i kraftig tilbagegang.

Den menneskelige krop indeholder omkring 7  g silicium.

Silicium findes forbundet med glycosaminoglycaner og polyuronider: chondroitinsulfat, dermatansulfat, keratansulfat, heparansulfat og heparin. Det er også involveret i syntesen af kollagen (3 til 6 atomer af Si pr. Alfakæde) og elastin . Den aorta sker for at være det væv, som indeholder mest af det sammen med hud og thymus . Siliciumniveauet i disse væv falder med alderen i meget store proportioner: tab på ca. 80-90% (undersøgelse på kaniner) . Faldet i silicium i arterievæggene er korreleret med fragmenteringen af ​​elastin og tabet af dets elasticitet. Jo mere aterosklerotisk en arterie er, jo mindre silica indeholder den, og jo mere stiv er den .

En diæt med højt kolesteroltal forårsager eksperimentel aterosklerose hos kaniner. Indgivelsen af ​​organisk silicium forhindrer fragmentering af elastinfibrene . Et stift rør leder en strøm mindre godt end et fleksibelt rør. Gendannelse af arteriel elasticitet - overholdelse - vil uden tvivl hjælpe med at sænke højt blodtryk.

Silicium er involveret i bindingen af ​​calcium (Ca) på niveauet af skeletet. Den osteoide grænse, det område, hvor knoglen fremstilles, har en top i siliciumkoncentration, der ikke findes i moden knogle. Silicium forstærker virkningen af ​​zink (zn) og kobber (Cu).

Silicium deltager i immunsystemets funktion . Thymus, der indeholder betydelige mængder af det, er det organ, hvor T-lymfocytter "programmerer" sig selv. Det skal også bemærkes, at makrofager har en meget stor appetit på det og genbruger silica lokalt i overskud (f.eks. lunger). Det er også involveret i syntesen af ​​antistoffer ( immunglobuliner ).

For nogle vil vores siliciumreserve falde drastisk med alderen. Faktisk er der først og fremmest en ændring i fordelingen af ​​silicium i kroppen: nogle væv ser deres hastighed falde drastisk (hud, arterier, thymus, brusk osv.), Andre "bliver støvet" på en markant måde som f.eks. lunger og ganglier forbundet med dem på grund af deres store rigdom i makrofager. Hvis balancen mellem totalt silicium som funktion af alder godt kunne balancere med hensyn til mængde, synes den effektive tilgængelighed for stofskifte at falde med alderen. Dette skal ses i sammenhæng med insufficiens i fødeindtagelse og den progressive mangel på organismen i organiske molekyler, der indeholder "en-diol" -enheder . Disse ændrer siliciumens valens og danner dermed hypervalente komplekser (penta- eller hexa-) af høj biologisk betydning. Blandt disse molekyler er polyphenoler (antioxidanter), visse neuromediatorer som følge af metabolismen af ​​tyrosin (adrenalin, dopamin) eller tryptophan (serotonin, melatonin) og især ascorbinsyre (C-vitamin). Det er derfor ikke sikkert, at daglige fødeindtag er dækket i alle befolkningssegmenter, især dem med øgede behov eller mangler på grund af en ikke-diversificeret diæt, der er fattig i frugt og grøntsager og andre fødevarer rig på polyfenoler. Antioxidanter (voksende børn, gravide kvinder , ældre) eller mennesker med øgede behov. Således er muskuloskeletale ulykker meget mange hos atleter (forstuvninger, senebetændelse, stammer, mikrobrud  osv. ). Disse ulykker involverer anatomiske strukturer såsom knogle, hvor silicium er en nøglefaktor i dets syntese eller andre, såsom sener, ledbånd eller muskler, der indeholder store mængder silicium (elastin, kollagen). Den eksterne anvendelse af en gel indeholdende organiske komplekser baseret på methylsilantriol, der krydser hudbarrieren, er af stor terapeutisk interesse .

I naturen dannes "organisk silicium" på overfladen af ​​silica under påvirkning af elementer forbundet med planterødderne for at gøre det muligt for dem at assimilere det. Visse planter såsom padderok , bambus, brændenælde , havre, der indeholder betydelige mængder silicium, er meget udbredt i urtemedicin og kosmetologi (brændenælde, havre). Den hensynsløse tørring af disse planter ophæver nogle af de gavnlige virkninger, fordi silica polymeriserer . Andre planter, der anvendes i menneskelig mad, såsom ris, hvede, æble (pektin) osv. De indeholder også betydelige mængder, især i skaller, hvorfor fordelen ved at indtage ris eller fuld hvede. Visse mineralvand, vin, især øl kan også betragtes som bemærkelsesværdige kilder. Den AFSSA (franske agentur for fødevaresikkerhed) har ikke etableret anbefalede daglige indtag for silicium. Behovene anses generelt for at være stort set dækket af kosten uden nogen virkelig seriøs undersøgelse, der understøtter denne påstand.

Udtrykket "organisk silicium" er passende, når kemikere tilsætter et eller flere carbonatomer til et siliciumatom, hvilket for eksempel resulterer i en monomethylsilantriol eller en dimethylsilandiol. Den kontrollerede tilknytning af et passende organisk molekyle (f.eks. Et salicylat) med monomethylsilantriol danner et kompleks udstyret med interessante egenskaber, såsom muligheden for at trænge dybt ind i hudovertrækket. Denne type kompleks bruges i vid udstrækning i kosmetologi som en anti-rynke ved intercellulær fyldnings- og stramningseffekt. Dette skyldes en favoriseret syntese af kollagen og elastin . For det organiske silicium, der markedsføres for eksempel G5, er det en silanol med formlen CH3-Si (OH) 3.

Et sådant kompleks er også blevet anvendt i human terapi under specialnavnet Conjonctyl med indikation af kredsløbsiskæmi (cerebral, koronar, mesenterisk, lemmer), osteoporose, mastodynia og mastose såvel som tilstande af asteni. Fysisk og / eller psykologisk af den gamle mand. Kun markedsføringstilladelsen ( AMM ) for disse indikationer er trukket tilbage, på grund af mangel på, at producentlaboratoriet er i stand til at frembringe nyere klinisk dokumentation, videnskabeligt vurderet. Conjunctyl blev for nylig godkendt igen som et medicinsk udstyr ved intradermal injektion til udfyldning af huddepressioner (rynker, ar).

Siliciumbiokemi

Muligheden for en helt anden livsform baseret hovedsageligt på silicium og ikke kulstof er blevet nævnt. Dette kunne være baseret på det faktum, at silicium ikke kun er tetravalent som carbon, men at det er i stand til at danne ladede og stabile fem- og seks-koordinatkomplekser. Disse kunne have interessante katalytiske egenskaber, som er blevet lidt undersøgt i eksobiologiske hypoteser .
Det skal dog bemærkes, at silicium er ekstremt vanskeligt at danne flere bindinger, som er nødvendige for, at udvekslingerne fungerer i cellen. Eksempler på siliciummolekyler med flere bindinger eller andre valenser end IV er kun mulige med særligt komplekse substituenter. På et eller andet tidspunkt Forskning Af lægemidler indeholdende silicium blev udført og i sidste ende ikke medført nogen fordel .

Nogle videnskabsmænd Tror de er nødt til at konkludere negativt til denne form for proposition. Ifølge dem ville silicium kun deltage lidt i biologiske reaktioner, men snarere tjene som støtte (konvolutter, skelet, geler). Imidlertid viser sig, at silicium er tæt forbundet med DNA , derfor inde i cellernes kerne , for en funktion, der stadig skal identificeres. Der er også et enzym i mitokondriernes væg, som deltager i transporten af ​​silicium inde i dem og kan være forbundet med Krebs-cyklussen .

Endelig er de endelige argumenter, der kan sætte spørgsmålstegn ved muligheden for en eksistens af en livsform baseret på silicium, på den ene side den relative overflod af kulstof i universet, som er meget større end silicium og 'på den anden side den kemiske inerti silica SiO 2 , fast, sammenlignet med labilitet af kuldioxid CO 2 , gasformig.

Hypotesen om et liv baseret på silicium vises i en episode af Star Trek (TOS, The Mines of Horta ) og i en roman af Philip K. Dick , Nick og Glimmung.

Industriel produktion af silicium

Silicium findes ikke naturligt i fri tilstandJorden , men det er meget rigeligt i form af oxider, for eksempel silica eller silicater . Silicium ekstraheres fra dets oxid ved metallurgiske processer, og dets renhedsgrad afhænger af dets endelige anvendelse.

Renhed af silicium

Der er tre niveauer af siliciumrenhed, der er udpeget efter brug:

  • metallurgisk silicium (renhed 99%), bemærket MG-silicium (på engelsk: metallurgisk kvalitet );
  • solkvalitets silicium (renhed 99,999 9%), betegnet SoG-silicium ( solkvalitet );
  • elektronisk silicium (renhed 99,999 999 99%), betegnet EG-silicium ( elektronisk kvalitet ).

Produktion af metallurgisk silicium

For at opnå gratis silicium (undertiden forkert kaldet “siliciummetal” for at skelne det fra ferrosilicium ) skal det reduceres; industrielt udføres denne reduktion ved elektrometallurgi i en åben lysbueovn , hvis effekt kan gå op til ca. 35 MW . Den generelle reaktion er i princippet en carboterm reaktion  :

SiO 2+ C ⟶ Si + CO 2.

Virkeligheden er mere kompleks, idet mellemreaktioner for eksempel fører til dannelsen af siliciumcarbid SiC, siliciummonoxid SiO (ustabil).

I praksis er det silicium indført i form af stykker af silica (småsten, eller stykker af vene kvarts ), blandet med reduktionsmidler såsom træ, trækul , kul , råolie koks . Under hensyntagen til renhedskravene ved de endelige anvendelser skal siliciumdioxiden være relativt ren (især lavt jernoxidindhold ), og reduktionsmidlerne vælges omhyggeligt (f.eks. Vasket kul).

Blandingen hældes i en digel flere meter i diameter, hvor cylindriske kulstof elektroder (tre oftest) springet , som tilvejebringer elektrisk strøm og tillader de meget høje temperaturer, der kræves for de ønskede reaktioner, der skal nås (ca. 3 000  ° C i regionen den elektriske lysbue , ved spidsen af ​​elektroderne).

Det opnåede silicium opsamles i "lommer" i flydende tilstand takket være åbninger lavet i diglen: hanehullerne. Siliciumstøbning er i modsætning til ferrosilicium en kontinuerlig støbning.

Det raffineres derefter i disse lommer ved at injicere luft og ilt for at oxidere aluminium og calcium .

Derefter adskilles den fra "  slaggen  " ( oxider produceret i de forskellige faser af processen og føres sammen med siliciumet), før den størknes:

  • enten ved støbning i ingots eller på en plan overflade;
  • eller ved vandgranulering (det flydende silicium hældes derefter i vand, og siliciumdråberne størkner til små granuler: en relativt delikat operation).

De mellemliggende reaktioner, der fører til reduktion af silicium, producerer også et meget fint støv af amorf silica , som medfølges af de varme gasser (hovedsageligt luft og kuldioxid ), der udsendes af ovnen; i moderne installationer filtreres disse gasser for at opsamle dette amorfe silica-støv, der bruges som tilsætningsstof i højtydende beton .

Afhængigt af anvendelsen anvendes silicium i form af stykker (produktion af aluminium-siliciumlegeringer) eller i form af pulver opnået ved formaling (produktion af siliconer).

Silicium til elektronik opnås fra elektrometallurgisk silicium, men kræver et kemisk trin (oprensning udført på silaner), derefter et sæt fysiske oprensninger, inden de enkelte krystaller trækkes.

Forberedelse til elektronikindustrien

Fremstilling af rent silicium

Operationen udføres under anvendelse af trichlorsilan (SiHCl 3 ), eller siliciumtetrachlorid (SiCl 4 ), eller silicium -tetraiodid (SII 4 ) etc. For eksempel ved at angribe kobber silicid ved 300  ° C med saltsyre, er trichlorsilan dannes; dette legeme renses ved en meget grundig destillation ; den nedbrydes derefter ved 950  ° C i nærværelse af hydrogen  ; der opnås kompakte blokke af meget rent silicium ( Pechiney- proces ).

Fremstilling af den enkelte krystal

Det ønskes at opnå N-type enkeltkrystaller ; det kemisk opnåede silicium indeholder imidlertid altid nogle spor af bor og er af type P; det krystalliseres derfor, og det omdannes til en N-type halvleder .

Princip

En mængde silicium væsentlige svarer til vægten af den enkeltkrystal, der skal opnås anbringes i en kvarts digel ; elektrondonoren tilføjes; ingen urenhed bør forstyrre krystallisation  ; operationen skal derfor finde sted i en hermetisk lukket indhegning, af "kirurgisk" renhed og i en neutral atmosfære eller under vakuum.

Produktion

Omkring kvarts isolerende indelukke anbringes induktor en højfrekvensgenerator, som tillader at bringe blandingen til Si-gun driver temperatur fusion , eller 1500  ° C ca.. Når fusionen er afsluttet, kan krystallisationsoperationen begynde; til dette formål præsenterer et præcisionsmekanisk system enkeltkrystalfrøet i kontakt med badet og løfter det derefter lodret, meget langsomt, samtidig med at det giver en meget langsom rotation, som hjælper homogenisering. Kimen medfører silicium, som derefter trækkes ud af HF-induktionens virkning; Si afkøles og krystalliserer derfor i henhold til rækkefølgen fastlagt af frøet.

Operationen er meget delikat; løftehastigheden skal være konstant for ikke at forstyrre dannelsen af ​​krystallen; badets temperatur skal også være konstant inden for 0,1  ° C (og dette omkring 1500  ° C ). Homogenisering, hjulpet af de to løfte- og rotationsbevægelser, er afgørende; faktisk, når operationen skrider frem, ser badet dets koncentration af urenheder stige, fordi sidstnævnte har mere affinitet for den flydende fase end for den faste fase.

Den opnåede enkeltkrystal er i form af en mere eller mindre regelmæssig cylinder, op til 30  cm i diameter; den er adskilt i begge ender: Hovedet, der er meget rent, vil tjene som en kim til en efterfølgende operation; bunden, som måske ikke er ren nok, afvises.

Forberedelse af wafere ( wafers )

På grund af den meget høje pris på monokrystallinsk silicium, undgå tab af materiale under tilberedning af wafere ( wafer ) . Da krystallen er meget skrøbelig, er det nødvendigt at undgå enhver begrænsning, der kan deformere eller bryde dem. Derudover skal wafers overfladetilstand være så perfekt som muligt, og behandlingen må ikke "forurene" den enkelte krystal.

Skæring

Silicium skæres i vafler ( wafere ) 0,2 til 0,3  mm tykke ved hjælp af en diamant cirkelsav med høj præcision. Arbejdet udføres i vand for at undgå opvarmning og forurening. Affaldet er vigtigt, slammet filtreres, og siliciumpulveret genvindes og bruges igen.

Lappende ansigter

Dens formål er at eliminere uregelmæssighederne i overfladen forårsaget af kornene af diamantpulver under skæring; det udføres med siliciumcarbidpulver . Efter mekanisk lapping fjerner kemisk lapping de sidste uregelmæssigheder på overfladelaget, der kan være forurenet. Syrebade ( flussyre og salpetersyre ) anvendes til dette formål ; derefter skylles vaflerne grundigt og tørres. Dette kemiske angreb kan erstattes eller suppleres med elektrolytisk polering .

Skæring af pellets

Skæres vafler ( wafere ) i et stort antal piller med præcision, hvor bredden på skærelinjen er så lav som muligt ( 0,125 til 0,15  mm ). Skæreværnet fjernes derefter ved kemisk angreb efterfulgt af skylning.

Noter og referencer

  1. (en) David R. Lide, CRC Handbook of Chemistry and Physics , CRC Press Inc,2009, 90 th  ed. , 2804  s. , Indbundet ( ISBN  978-1-420-09084-0 )
  2. (i) Beatriz Cordero Verónica Gómez, Ana E. Platero-Prats, Marc Reves Jorge Echeverría, Eduard Cremades, Flavia og Santiago Barragan Alvarez , "  Covalent radier revisited  " , Dalton Transactions ,2008, s.  2832 - 2838 ( DOI  10.1039 / b801115j )
  3. (i) David R. Lide, Gummibibelen , TF-CRC,2006, 87 th  ed. ( ISBN  0849304873 ) , s.  10-202
  4. (in) "Silicon"NIST / WebBook , åbnet 28. juni 2010
  5. Chemical Abstracts database forespørges via SciFinder Web December 15, 2009 (søg resultater )
  6. Sigma-Aldrich ark af forbindelsen Silicon pulver, 99,9995% spormetalbasis , hørt 23. august 2018.
  7. Silicium  " i databasen over kemiske produkter Reptox fra CSST (Quebec-organisation med ansvar for arbejdsmiljø), adgang til den 25. april 2009
  8. WebElements periodiske system over elementerne - silicium
  9. (i) Kröger, N. og E. Brunner. 2014. Kompleksformede mikrobielle biomineraler til nanoteknologi: Kompleksformede mikrobielle biomineraler til nanoteknologi . Wiley Interdiscip. Rev. Nanomed. Nanobiotechnol. 6: 615–627.
  10. Jean-Louis Vigne, “  Silicium  ” , på lelementarium.fr , Société Chimique de France & France Chimie (adgang 9. juni 2019 )
  11. Gaffiot Latin-French Dictionary 1934 , entry flint , s.  1442.
  12. Den dilatometriske anomali: vand, silicium, vismut ... osv ... (futura-videnskabelig side)
  13. (i) William C. O'Mara, Robert B. Sild, og Lee P. Hunt, Handbook of silicium halvleder-teknologi , Park Ridge, NJ, Noyes Publications,1990, 795  s. ( ISBN  978-0-8155-1237-0 , OCLC  20825221 ) , s.  349-352.
  14. Alexandre Fersman , Fritidsgeokemi , fremmedsprogsudgaver,1958, s.  97
  15. Se dokumentet Springs på Wikibooks .
  16. Artikel fra Optoelektronisk overvågning fra Agenturet for spredning af teknologisk information (Adit), nummer 116, oktober 2006, Læs online
  17. Étienne Roth ( dir. ), Bernard Poty ( dir. ), Robert Delmas et al. ( præ.  Jean Coulomb ), Metoder til datering af naturlige nukleare fænomener , Paris, Éditions Masson , koll.  " CEA Collection  ",1985, 631  s. ( ISBN  2-225-80674-8 ) , kap.  17 ("Silicon 32 og argon 39")
  18. Birchall, JD (1990) Siliciums rolle i biologien. Kemi i Storbritannien: 141-144.
  19. Biokemi af silicium og relaterede problemer, 40. Nobelsymposium (G. Bendz, I. Lindqvist Eds.) Plenum Press, New York (1978).
  20. Siliciumretention i flodbassiner: vidtrækkende virkninger på biogeokemi og vandfødevarer i kystnære havmiljøer] Humborg, C., Conley, DJ, Rahm, L., Wulff, F., Cociasu, A., Ittekkot, V. Ambio. 29: 45-50 (2000)
  21. Effekt af Donau-dæmningen på Sortehavets biogeokemi og økosystemstruktur . Christoph Humborg, Venugopalan Ittekkot, Adriana Cociasu, Bodo v. Bodungen. Nature 386: 385-388 (1997); doi: 10.1038 / 386385a0
  22. Loeper J., Loeper J., Fragny M. Den fysiologiske rolle af silicium og dens antiatheromatous indsats i Biochemistry of Silicon and Related Problems, 40th Nobel Symposium (G. Bendz, I. Lindqvist Eds.) Plenum Press, New York ( 1978). ( ISBN  0-306-33710-X )
  23. Fusako Maehira, Kyoko Motomura, Nau Ishimine, Ikuko Miyagi, Yukinori Eguchi, Shoei Teruya Opløselig silica og koralsand undertrykker højt blodtryk og forbedrer de relaterede aortageneekspressioner i spontant hypertensive rotter Ernæringsforskning 2011; 31 (2): 147-156
  24. Årlig sportsmedicinsk dag - 3. juni 2004 - Pitié-Salpétrière - Paris , på free.fr
  25. Konjunktyl. Administrativ kunstgenstand. Foreskriver 19: 398 (1999) , på free.fr
  26. [PDF] Conjonctyl: testrapport til påfyldning rynker , på gfelectromedics.it
  27. Silicium Biochemistry, i Ciba Foundation Symposium 121 (red. D. Evered og M. O'Connor) John Wiley & Sons (1986)
  28. (in) "  Kunne livet være baseret på silicium snarere end kulstof?  » , På NASA (adgang til 27. maj 2011 )
  29. (i) Raymond Dessy, "  Kunne Silicon danne grundlag for fremmede livsformer, ligesom på Jorden er kulstof?  » , Om Scientific American (adgang til 27. maj 2011 )
  30. Dick, Philip Kindred, 1928-1982. og Pracontal, Mona de. ( oversat  fra engelsk), The Healer of Cathedrals: efterfulgt af Nick and the Glimmung , Paris, J'ai lu , dl 2015, 314  s. ( ISBN  978-2-290-03379-1 og 2-290-03379-0 , OCLC  936564458 , læs online ) , kapitel 5, s235
  31. Generel kemi for ingeniører, Claude KW Friedli, side 105, presser polytechniques et romandes, link på Google bøger

Se også

Relaterede artikler

eksterne links


  1 2                               3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18
1  H     Hej
2  Li Være   B VS IKKE O F Født
3  Ikke relevant Mg   Al Ja P S Cl Ar
4  K Det   Sc Ti V Cr Mn Fe Co Eller Cu Zn Ga Ge Es Se Br Kr
5  Rb Sr   Y Zr Nb Mo Tc Ru Rh Pd Ag CD I Sn Sb Du jeg Xe
6  Cs Ba   Det Det her Pr Nd Om eftermiddagen Sm Havde Gd TB D y Ho Er Tm Yb Læs Hf Dit W Re Knogle Ir Pt Hg Tl Pb Bi Po Rn
7  Fr Ra   Ac Th Pa U Np Kunne det Er Cm Bk Jf Er Fm Md Ingen Lr Rf Db Sg Bh Hs Mt Ds Rg Cn Nh Fl Mc Lv Ts Og
8  119 120 *    
  * 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142  


  alkali   metaller
  Alkalisk  
jord
  Lanthanider  
overgangsmetaller   metaller  
  Dårlige   metaller
  Metal-  
loids
Ikke-
  metaller  
halo
  -gener  
  Ædle   gasser
Varer
  uklassificeret  
Actinides
    Superactinider