Hydrogencyanid

ligning: $\ rho = 1.3413 / 0.18589 ^ {{(1+ (1-T / 456,65) ^ {{0.28206}})}}$
Densitet af væsken i kmol · m -3 og temperatur i Kelvin, fra 259,83 til 456,65 K.
Beregnede værdier:
0,67957 g · cm -3 ved 25 ° C.

T (K)	T (° C)	ρ (kmolm -3 )	ρ (gcm -3 )
259,83	−13.32	27.202	0,73516
272,95	−0.2	26.51484	0,71659
279,51	6.36	26,165	0,70714
286,07	12,92	25.81053	0,69756
292,63	19.48	25.45114	0,68784
299,19	26.04	25.0865	0.67799
305,75	32.6	24,71625	0.66798
312,32	39,17	24.33997	0,65781
318,88	45,73	23,95723	0.64747
325,44	52,29	23,5675	0,63694
332	58,85	23.17021	0,6262
338,56	65.41	22,7647	0,61524
345,12	71,97	22.35021	0,60404
351,68	78,53	21.92587	0,59257
358,24	85.09	21.49065	0,58081

T (K)	T (° C)	ρ (kmolm -3 )	ρ (gcm -3 )
364,8	91,65	21.04336	0,56872
371,36	98,21	20.58256	0,55626
377,92	104,77	20.10652	0,5434
384,48	111,33	19.61312	0,53006
391.04	117,89	19.09974	0,51619
397,6	124,45	18.56303	0,50168
404,16	131,01	17.99862	0,48643
410,73	137,58	17.40067	0,47027
417,29	144,14	16,761	0,45298
423,85	150,7	16.06765	0,43424
430,41	157,26	15.30185	0,41355
436,97	163,82	14.43108	0,39001
443,53	170,38	13.38959	0,36187
450,09	176,94	11.99738	0,32424
456,65	183,5	7.216	0,19502

Automatisk tænding temperatur

538 ° C

Flammepunkt

−18 ° C (lukket kop)

Eksplosionsgrænser i luft

5,6 - 40,0 % vol

Mættende damptryk

ved 20 ° C : 82,6 kPa

ligning: $P _ {{vs}} = exp (36.75 + {\ frac {-3927.1} {T}} + (- 2.1245) \ gange ln (T) + (3.8948E-17) \ gange T ^ {{6}} )$
Tryk i pascal og temperatur i Kelvins, fra 259,83 til 456,65 K.
Beregnede værdier:
98 839,88 Pa ved 25 ° C.

T (K)	T (° C)	P (Pa)
259,83	−13.32	18 687
272,95	−0.2	34.947,97
279,51	6.36	46,691,84
286,07	12,92	61.514,12
292,63	19.48	79.995,56
299,19	26.04	102.782,53
305,75	32.6	130,589,16
312,32	39,17	164,199.57
318,88	45,73	204.470,38
325,44	52,29	252 333,76
332	58,85	308.801,2
338,56	65.41	374,968,42
345,12	71,97	452.021,6
351,68	78,53	541,245,3
358,24	85.09	644.032,45

T (K)	T (° C)	P (Pa)
364,8	91,65	761.896,89
371,36	98,21	896,488,77
377,92	104,77	1.049.613,46
384,48	111,33	1 223 254,58
391.04	117,89	1.419.601,73
397,6	124,45	1.641.083,95
404,16	131,01	1.890.409,67
410,73	137,58	2170 614,62
417,29	144,14	2.485.118,89
423,85	150,7	2.837.795,06
430,41	157,26	3.233.049,53
436,97	163,82	3.675.919,68
443,53	170,38	4.172.190,22
450,09	176,94	4.728.532,67
456,65	183,5	5 352700

Dynamisk viskositet

0,192 mPa · s ( 20 ° C )

Kritisk punkt

53,9 bar , 183,55 ° C

Termokemi

S 0 væske, 1 bar

109 kJ / mol

Δ f H 0 væske

113,01 J / mol K

C s

71,09 J mol -1 K -1 ( 20 ° C , væske)
35,85 J · mol -1 · K -1 ( 25 ° C , gas)

ligning: $C _ {{P}} = (9.5398E4) + (- 197.52) \ gange T + (0.38830) \ gange T ^ {{2}}$
Væskens termiske kapacitet i J kmol -1 K -1 og temperatur i Kelvin fra 259,83 til 298,85 K.
Beregnede værdier:
71,025 J mol -1 K -1 ved 25 ° C.

T (K)	T (° C)	C s $(\ tfrac {J} {kmol \ gange K})$	C s $(\ tfrac {J} {kg \ gange K})$
259,83	−13.32	70,290	2 601
262	−11.15	70,302	2 601
263	−10.15	70.309	2 602
265	−8.15	70,324	2 602
266	−7.15	70 332	2 602
267	−6.15	70 342	2 603
268	−5.15	70 352	2 603
270	−3.15	70 375	2 604
271	−2.15	70,387	2 604
272	−1.15	70,401	2 605
274	0,85	70.430	2 606
275	1,85	70.445	2 607
276	2,85	70.462	2 607
278	4,85	70.497	2 608
279	5.85	70,516	2 609

T (K)	T (° C)	C s $(\ tfrac {J} {kmol \ gange K})$	C s $(\ tfrac {J} {kg \ gange K})$
280	6,85	70,535	2.610
281	7,85	70,555	2.611
283	9,85	70.598	2.612
284	10,85	70 621	2.613
285	11,85	70 644	2.614
287	13,85	70,694	2.616
288	14,85	70 719	2.617
289	15,85	70 746	2.618
291	17.85	70,801	2.620
292	18,85	70 830	2.621
293	19.85	70 860	2.622
294	20,85	70 890	2.623
296	22,85	70 953	2.625
297	23,85	70.986	2.627
298,85	25.7	71.050	2.629

ligning: $C _ {{P}} = (25.766) + (3.7969E-2) \ gange T + (- 1.2416E-5) \ gange T ^ {{2}} + (- 3.2240E-9) \ gange T ^ {{3}} + (2.2610E-12) \ gange T ^ {{4}}$
Gassens varmekapacitet i J · mol -1 · K -1 og temperatur i Kelvin fra 100 til 1.500 K.
Beregnede værdier:
35,915 J · mol -1 · K -1 ved 25 ° C.

T (K)	T (° C)	C s $(\ tfrac {J} {kmol \ gange K})$	C s $(\ tfrac {J} {kg \ gange K})$
100	−173.15	29.436	1.089
193	−80.15	32,611	1.207
240	−33.15	34,126	1.263
286	12,85	35.549	1315
333	59,85	36 942	1.367
380	106,85	38,272	1.416
426	152,85	39.513	1462
473	199,85	40.720	1.507
520	246,85	41.865	1.549
566	292,85	42 926	1.588
613	339,85	43 952	1.626
660	386,85	44 919	1.662
706	432,85	45 811	1 695
753	479,85	46,667	1.727
800	526,85	47.470	1.756

T (K)	T (° C)	C s $(\ tfrac {J} {kmol \ gange K})$	C s $(\ tfrac {J} {kg \ gange K})$
846	572,85	48 208	1784
893	619,85	48 913	1.810
940	666,85	49.574	1.834
986	712,85	50,179	1.857
1.033	759,85	50.760	1 878
1.080	806,85	51 305	1.898
1.126	852,85	51.809	1.917
1.173	899,85	52.297	1.935
1.220	946,85	52 763	1 952
1.266	992,85	53 201	1.969
1313	1.039,85	53 637	1 985
1360	1.086,85	54,064	2.000
1.406	1132,85	54,481	2,016
1.453	1.179,85	54.910	2.032
1.500	1 226,85	55,349	2.048

STK

671,5 kJ · mol -1 ( 25 ° C , gas)

Elektroniske egenskaber

1 re ioniseringsenergi

13,60 ± 0,01 eV (gas)

Forholdsregler

SGH

Fare H224, H330, H410, H224 : Ekstremt brandfarlig væske og damp
H330 : Dødelig ved indånding
H410 : Meget giftig for vandlevende organismer, med langvarige virkninger

Fare H300, H310, H330, H410, H300 : Dødelig ved indtagelse
H310 : Dødelig ved hudkontakt
H330 : Dødelig ved indånding
H410 : Meget giftig for vandlevende organismer, med langvarige virkninger

WHMIS

B2, D1A, F, B2 : Brandfarligt flydende flammepunkt
= −18 ° C lukket skål (metode ikke rapporteret)
D1A : Meget giftigt materiale med alvorlige øjeblikkelige virkninger
Transport af farligt gods: klasse 6.1 gruppe I
F : Farligt reaktivt materiale
udsat for en voldsom reaktion med polymerisation

1,0% offentliggørelse i henhold til listen over ingredienser

NFPA 704

4 4 1

Transportere

1051

UN-nummer :
1051 : VÆSKENCYANID, STABILISERET, med mindre end 3 procent vand
Klasse:
6.1
Klassificeringskode:
TF1 : Brandfarlige giftige stoffer:
Væsker;
Labels: 6.1 : Giftige materials 3 : brandfarlige væsker Emballage: Packing gruppe I : meget farlige materialer;

663

1613

Kemler-kode:
663 : meget giftigt og brandfarligt stof (flammepunkt lig med eller mindre end 60 ° C )
UN-nummer :
1613 : HYDROCYANIC ACID IN AQUEOUS SOLUTION indeholdende ikke mere end 20% hydrogencyanid; eller HYDROGEN CYANIDE AQUUEOUS SOLUTION indeholdende ikke mere end 20 procent hydrogencyanid
Klasse:
6.1
Klassificeringskode:
TF1 : Brandfarlige giftige materialer:
Væsker;
Labels: 6.1 : Giftige materials 3 : brandfarlige væsker Emballage: Packing gruppe I : meget farlige materialer;

1614

FN-nummer :
1614 : VÆSKENCYANID, STABILISERET, med mindre end 3 procent vand og absorberet i inaktivt porøst materiale
Klasse:
6.1
Klassificeringskode:
TF1 : Brandfarlige giftige materialer:
Væsker;
Labels: 6.1 : Giftige materials 3 : brandfarlige væsker Emballage: Packing gruppe I : meget farlige materialer;

663

3294

Kemler-kode:
663 : meget giftigt og brandfarligt stof (flammepunkt lig med eller mindre end 60 ° C )
FN-nummer :
3294 : VÆSKECYANID, ALKOHOLISK OPLØSNING, der ikke indeholder mere end 45 procent hydrogencyanid
Klasse:
6.1
Kodeklassifikation:
TF1 : Brandfarlige giftige materialer:
Væsker;
Labels: 6.1 : Giftige materials 3 : brandfarlige væsker Emballage: Packing gruppe I : meget farlige materialer;

Indånding

Meget giftig

Hud

Meget giftig

Øjne

Forårsager konjunktivitis

Indtagelse

Meget giftig

Økotoksikologi

LogP

−0.25

Lugtgrænse

lav: 2 ppm
høj: 10 ppm

Enheder af SI og STP, medmindre andet er angivet.

Den hydrogencyanid er en kemisk forbindelse af kemiske formel HC≡N. En vandig opløsning af cyanid af hydrogen kaldes hydrocyansyre (eller preussinsyre ).

Det er et ekstremt giftigt produkt og kan være dødelig, fordi det forårsager anoxi . I naturen er det ofte forbundet med benzaldehyd, der afgiver en karakteristisk bitter mandelluft , som nogle mennesker ikke er følsomme over for.

Historie

Hydrogencyanid blev oprindeligt isoleret fra et blåt pigment ( preussiskblåt ), kendt siden 1704, men hvis struktur var ukendt. Vi ved nu, at det er en koordineringspolymer med en kompleks struktur og en empirisk formel af hydreret jernferrocyanid.

I 1752 viste den franske kemiker Pierre Macquer , at preussisk blå kunne omdannes til jernoxid og en flygtig forbindelse, og at kombinationen af disse to produkter gav preussisk blå tilbage. Den nye forbindelse var netop hydrogencyanid. Efter Macquer syntetiserede den svenske kemiker Carl Wilhelm Scheele hydrogencyanid i 1782, og han kaldte det Blausäure ( lit. "Acid of blue") efter at have anerkendt dets surhed. På engelsk var det bedre kendt som preussinsyre.

I 1787 viste den franske kemiker Claude Louis Berthollet , at hydrogencyanid ikke indeholdt ilt, hvilket var afgørende for teorien om syrer , idet Lavoisier postulerede, at alle syrer indeholdt ilt (navnet på ilt kommer fra det græske, hvilket betyder "som genererer surhed ", som for den tyske Sauerstoff ). I 1811 lykkedes Joseph Louis Gay-Lussac at flydende rent hydrogencyanid, derefter etablerede han i 1815 dets kemiske formel.

Naturlige kilder

Ekstremt giftig, hydrocyansyre produceres naturligt af visse planter og kan især findes i bitre mandler, ferskensten (og mere generelt sten af frugter af slægten Prunus ), medlars , kirsebærblade ( Prunus avium ) og kirsebærlaurbær ( Prunus laurocerasus ), sorghum (unge planter og umodne frø), hièble hyldebær og kassava . Det er også involveret i aromaen af kirsebær (som benzaldehyd).

Det er til stede i cyanohydriner såsom mandelonitriler og kan ekstraheres kemisk derfra . Nogle tusindben lever af hydrogencyanid som en forsvarsmekanisme. Det er indeholdt i udstødningsgasser fra forbrændingsmotorer køretøjer, tobak røg, og i forbrænding røg af visse nitrogenholdige - indeholdende plast - typisk, polyacrylonitril og beslægtede copolymerer, ABS og SAN , men også polyurethan .

Forberedelse og syntese

Hydrogencyanid produceres i store mængder ved to processer:

i Degussa processen , det ammoniak og methan reagerer på 1200 ° C over et katalysator af platin .

CH 4+ NH 3→ HCN + 3 H 2 Denne reaktion ligner den af methan og vand til dannelse af CO og H 2 (proces kendt som "fra gas til vand");

i Andrussow-processen tilføjes dioxygen:

CH 4+ NH 3+ 1,5 O 2→ HCN + 3 H 2 O Denne reaktion sker over en katalysator bestående af søn legering platin / rhodium (90/10% typisk) ved en temperatur på ca. 1100 ° C .

Den Shawinigan proces er meget lig de tidligere men anvender carbonhydridfraktioner med propan som hovedkomponenten:

C 3 H 8+ 3 NH 3→ 3 HCN + 7 H 2 Reaktionen finder sted i et fluidiseret leje med kokspartikler ved en temperatur over 1300 ° C . Ingen katalysator er nødvendig.

I laboratoriet produceres små mængder HCN ved indvirkning af syre på et alkalisk cyanid.

H + + NaCN → HCN + Na +

Denne reaktion er kilden til utilsigtede forgiftninger.

Ejendomme

Fysiske egenskaber

Hydrogencyanid forekommer i ren tilstand som en meget flygtig farveløs væske eller en farveløs gas, der udånder en karakteristisk bitter mandellugt. Det koger ved 26 ° C .

Det er blandbart i alle forhold med vand og ethanol , opløseligt i diethylether ( ether ).

Hydrogencyanidgas i luft er eksplosiv fra en koncentration på 56.000 ppm (5,6%).

Kemiske egenskaber

Rent hydrogencyanid er stabilt.

Mindre rent, da det markedsføres, og hvis det ikke er stabiliseret, polymeriserer det for at give en brun aflejring. Denne proces, eksoterm og autokatalytisk, accelererer i nærvær af vand og alkalisk reagerende produkter og kan således føre til en eksplosiv reaktion. Den mest almindelige stabilisator er fosforsyre, der anvendes i proportioner på 50 til 100 ppm .

Hydrogencyanid er svagt surt og producerer CN cyanidioner - i vandig opløsning. Saltene af hydrocyansyre kaldes cyanider.

Reaktioner

HCN + R-CO-R '( keton eller aldehyd ) → RC (OH) (CN) -R' ( cyanohydrin )

Hydrogencyanid forbrændes i luften, hvilket giver vand , kuldioxid og nitrogen .

Prebiotisk kemi

Hydrocyansyre siges at have dannet sig ved dissociation af molekylært kvælstof til stede i atmosfæren. Ultraviolette stråler kunne udføre denne reaktion, forudsat at de er tilstrækkelig energiske (bølgelængde mindre end 100 nm ), hvilket udelukker enhver reaktion i de laveste lag i atmosfæren, hvor de mest energiske ultraviolette stråler absorberes. Den foretrukne måde at syntetisere hydrocyansyre ud fra nitrogen synes at være lyn, der frigiver betydelig energi på deres vej, der er i stand til at bryde mange molekyler. Når dinitrogen molekyle er brudt, kan et nitrogenatom reagere med et methan (CH 4 ) molekyle til opnåelse cyanbrinte og hydrogen.

Diaminomaleonitril (en) tetramer dannes ved polymerisation af hydrogencyanid. Ved en fotokemisk reaktion omdannes den til sin isomer 4-amino-imidazol-5-carbonitril, som derefter tillader syntese af adskillige heterocykler . Derfor betragtes det som en mulig kandidatforbindelse i oprindelsen af præbiotisk kemi.

Anvendelser

Hydrogencyanid anvendes til fremstilling af:

af fumigatorer , pesticider ;
af nitriler og harpikser monomerer (den acrylonitril , især anvendes til fremstilling af acrylfibre, plast);
det er hovedelementet i Zyklon B , der bruges i gaskamrene i de nazistiske udryddelseslejre .

sikkerhed

Se afsnittet Mærkning i henhold til EF-direktiver i slutningen af denne artikel.

Brandfarer

Hydrogencyanid, der har et flammepunkt på -17,8 ° C (lukket kop), er ekstremt brandfarligt. Det kan danne eksplosive blandinger med luft, og dets eksplosive grænser er 5,6 og 41 volumen-%.

Virksomheder åbne for offentligheden (ERP)

I Frankrig kræver bekendtgørelsen af 4. november 1975 som ændret, at massen af brændbare materialer, der anvendes i indvendige fittings, ikke resulterer i en mængde kvælstof, der kan frigøres i form af hydrocyansyre, der er større end fem gram pr. Kubikmeter volumen af de lokale betragtes.

Toksicitet for mennesker

Akut forgiftning kan forekomme ved indtagelse , indånding eller kontakt med huden. En koncentration på 300 ppm i luften dræber en mand inden for få minutter. Dens toksicitet skyldes cyanidionen. Hydrogencyanid anvendes i USA som en metode til at udføre dødsstraf og blev brugt af nazistregimet (under navnet Zyklon B ) i udryddelseslejre som et redskab til "udryddelse af døden". Masse ". Det samme produkt fremstilles stadig i dag i Tjekkiet under navnet " Uragan D2 " og bruges som pesticid.

Olfaktorisk opfattelsesgrænse er mindre end 1 ppm hos opmærksomme, sunde og uvanlige forsøgspersoner; imidlertid har mange mennesker af genetiske årsager ringe eller ingen fornemmelse af lugten af hydrogencyanid.

Koncentrationer i luften over 50 ppm indåndet i mere end en halv time repræsenterer en betydelig risiko, mens niveauer på 200 til 400 ppm eller mere anses for at være fatale efter eksponering i et par minutter. Som en vejledning er den dødelige dosis for rotter 484 ppm for en fem minutters eksponering.

Kilde

Institut national de recherche et de sécurité, Hydrogencyanid og vandige opløsninger [PDF] , sikkerhedsdatablad nr . 4, 1997 Paris, 5 s.

I litteraturen

I Embargo (1976) forestiller forfatteren Gérard de Villiers sig, at terrorister dræber deres ofre ved hjælp af hydrocyansyre.
Vises i James Bond 007 Skyfall som motivet for Tiago Rodriguez (filmens fjende) til at hævne sig på Mr.
I Thérèse Raquin er det med hydrocyansyre, at Thérèse og Laurent begår selvmord.
Vises i Oscar Wildes portræt af Dorian Gray , det mistænkes for, at det var giften, der bragte Sybil Vane ihjel.

På biografen

Den vandige opløsning af hydrogencyanid vises under sit navn preussinsyre under en dialog mellem Bernard Blier og Annie Girardot i filmen Elle cause plus ... elle flingue (1972) af Michel Audiard og fremkalder en tidligere middag ansigt til ansigt mellem disse to tegn, og som var afsluttet dårligt.
Brugt under navnet preussinsyre i filmen In Secret (2013) af elskere Laurent og Thérèse Raquin for at afslutte deres liv.
Brugt i Jurassic World: Fallen Kingdom- filmen i Lokwood Mansion.
Brugt i filmen "Skyfall" udgivet i 2012 under en dialog mellem M og ex-agent Da Silva fra MI6.

Noter og referencer

HYDROGEN CYANIDE, LIQUEFIED, sikkerhedsdatablad (er) fra det internationale program for kemisk sikkerhed , hørt den 9. maj 2009
(i) David R. Lide, Handbook of Chemistry and Physics , Boca Raton, CRC,16. juni 2008, 89 th ed. , 2736 s. ( ISBN 978-1-4200-6679-1 og 1-4200-6679-X ) , s. 9-50
beregnet molekylmasse fra " Atomic vægte af elementerne 2007 " på www.chem.qmul.ac.uk .
(i) James E. Mark, Physical Properties of Polymer Handbook , Springer,2007, 2 nd ed. , 1076 s. ( ISBN 978-0-387-69002-5 og 0-387-69002-6 , læs online ) , s. 294
(da) Robert H. Perry og Donald W. Green , Perrys kemiske ingeniørhåndbog , USA, McGraw-Hill,1997, 7 th ed. , 2400 s. ( ISBN 0-07-049841-5 ) , s. 2-50
" Egenskaber ved forskellige gasser " på flexwareinc.com (adgang til 12. april 2010 )
(i) Carl L. kæberne, Handbook of Termodynamiske diagrammer , Vol. 1, 2 og 3, Huston, Texas, Gulf Pub. Co.,1996( ISBN 0-88415-857-8 , 0-88415-858-6 og 0-88415-859-4 )
(i) David R. Lide , Gummibibelen , Boca Raton, CRC Press,18. juni 2002, 83 th ed. , 2664 s. ( ISBN 0849304830 , online præsentation ) , s. 5-89
(i) David R. Lide, Handbook of Chemistry and Physics , Boca Raton, CRC,2008, 89 th ed. , 2736 s. ( ISBN 978-1-4200-6679-1 ) , s. 10-205
Indeksnummer 006-006-00-X i tabel 3.1 i tillæg VI til EF-regulativ nr. 1272/2008 (16. december 2008)
Indeksnummer 006-006-01-7 i tabel 3.1 i tillæg VI til EF-regulativ nr. 1272/2008 (16. december 2008)
" Hydrogencyanid " i databasen over kemiske produkter Reptox fra CSST (Quebec-organisation med ansvar for sikkerhed og sundhed på arbejdspladsen), adgang til den 25. april 2009
" Hydrogencyanid " på hazmap.nlm.nih.gov (adgang til 14. november 2009 )
Tom Maimone, præbiotisk kemi .
Spalter, HJ, præbiotisk kemi: Hvad vi ved, hvad vi ikke gør , Evo. Edu. Outreach , 2012, 5, 342.

Hydrogencyanid

Historie

Naturlige kilder

Forberedelse og syntese

Ejendomme

Fysiske egenskaber

Kemiske egenskaber

Reaktioner

Prebiotisk kemi

Anvendelser

sikkerhed

Brandfarer

Virksomheder åbne for offentligheden (ERP)

Toksicitet for mennesker

Kilde

I litteraturen

På biografen

Noter og referencer

Se også

Relaterede artikler

eksterne links